Ацетилацетон таутомерия

Нарушение равновесия. Молекулы одного соединения могут участвовать в различных равновесиях. Например, в жидком состоянии могут существовать две или большее число разных молекулярных форм они могут быть таутомерами, как в ацетилацетоне, или конформерами, как в 1,2-дибромэтане, и каждая форма будет иметь индивидуальный набор полос поглощения. Поэтому всякий сдвиг в таком равновесии, обусловленный изменениями температуры и концентрации или взаимодействием с растворителем, может отразиться и на спектральных измерениях это одинаково справедливо по отношению к ядер ному магнитному резонансу, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. В каждом случае более подходящим может быть один из данных методов, но различия их специфических возможностей позволяют изучать равновесия, устанавливающиеся с разной скоростью. Многие существующие [c.142]

Упражнение 2.2.29. В сторону преимущественного образования какого из таутомеров сдвигается положение кето-енольного равновесия ацетилацетона при повышений температуры [c.370]

Равновесие реакций таутомерии может заметно смещаться в зависимости от среды. В частности, данные о кето-енольном равновесии ацетоуксусного эфира и ацетилацетона приведены в табл. 18. [c.551]

Наиболее характерные отношения таутомерии наблюдаются при наличии в молекуле по крайней мере двух карбонильных групп, находящихся друг по отношению к другу в р-положении. Таковы ацетилацетон (см. стр. 507), малоновый эфир (см. стр. 517), ацетоуксусный эфир и пр. [c.614]

Кетоенольная таутомерия проявляется во многих реакциях. Так, на,-пример, при взаимодействии ацетилацетона с избытком гидроксиламина илв ( нилгидразина в реакцию вступают обе кетонные группы [c.168]

Наиболее характерные отношения таутомерии наблюдаются в тех случаях, когда в молекуле имеются по крайней мере две карбонильные группы, находящиеся друг по отношению к другу в -положении. Таковы ацетилацетон (стр. 440), малоновый эфир (стр. 449), ацетоуксусный эфир и пр. [c.521]

Замыкание шестичленного цикла в результате образования водородной связи и стабилизации этой связи резонансом повышает устойчивость энола и увеличивает его содержание в равновесной смеси таутомеров. У ацетилацетона количество энола в смеси равняется 76%. У энола ацетоуксусного эфира в резонансе находятся неэквивалентные структуры [c.69]

Мы попытались выяснить, в какой степени специфична для иона уранила способность вступать в сочетание с соединениями, характеризующимися наличием кето-энольной таутомерии, и прежде всего с аналогами ацетилацетона. Первые опыты мы ставили с классическим представителем кето-энольной таутомерии, а именно с ацетоуксусным эфиром. Если взять водный раствор нитрата уранила, добавить аммиак до начала выпадения ураната, затем прилить ацетоуксусный эфир и нагреть, то образуется тяжелая красная жидкость, возможно, представляющая собой раствор комплекса в избыточном ацетоуксусном эфире. Появляющаяся красная окраска с несомненностью указывает на наличие взаимодействия между уранатом и ацетоуксусным эфиром. Далее мы наблюдали, что и02(]Ч0з)2 хорошо растворяется в ацетоуксусном эфире. Раствор сначала окрашен в светло-желтый цвет, но при нагревании становится оранжевокрасным. При осторожном испарении этого раствора получаются светло-желтые кристаллы с i j=60°, хорошо растворимые в воде и, по-видимому, представляющие собой неизмененный исходный гексагидрат нитрата уранила. Первоначально этот факт показался нам несколько странным, но он становится понятным на основе приводимого далее экспериментального материала. Мы пока не выделили продукта сочетания уранила с ацетоуксусным эфиром, но по характерному изменению окраски можно не сомневаться, что комнлексообразование имеет место и в этом случае. [c.344]

Особенности полярографического восстановления соединений, содержащих несколько полярографически активных групп, взаимное влияние этих групп на ход восстановления — эти вопросы еще изучены слабо. В частности, не предпринималось систематического изучения полярографии дикетонов. Не ясна интерпретация полярограммы даже простейших р-дикетонов — ацетилацетона и бензоилацетона [8—11] подвергается ли восстановлению одна, или обе карбонильные группы, обусловлено ли раздвоение волны на полярограмме стадиальным протеканием процесса восстановления, или же оно связано с кетоенольной таутомерией. Соединения, содержащие в молекуле —СО—С N02—СО—, до последнего [c.63]

Таблица 4. . Констайты кето-енольного равновесия и мольные доли енольиых таутомеров случае ацетоуксусного эфира (4а, Н=СНз, К =0Е1 Кт), ацетилацетона (4а Н=К =СНз Кт ) и 5,5-диметилциклогександиона-1,3 (5а Кт")

Анализ и измерение спектра поглощения 2,4-пентандиона СН3СОСН2СОСН3 (ацетилацетона) показали [3,4], что в водном растворе при 25° количество энольной формы составляет 15—20 7о, а в 95-процентном растворе спирта — 55,7%. Таутомерия дикетонов изучалась также при помощи спектра комбинационного рассеяния света [5], реакций дейтерообмена [6] и полярографических измерений [7]. [c.15]

Этим соединениям присуща кето-гнолънт таутомерия, особый вид изомерии, возникающей в ходе полной внутримолекулярной передачи протона. Как видно на примере ацетилацетона [c.148]

Для титрования слабых карбоновых кислот стеариновой, бензойной, щавелевой, янтарной, адипиновой, фталевой и оксикислот, включая винную и лимонную кислоты, метод применялся так же успешно, как для титрования ряда моно-и миогоосновиых фенолов, обычно содержащихся в дистиллятах дегтя. Титрование фенольных кислот, включая салициловую и 2-гидрокси-нафтойную кислоты, также дает удовлетворительные результаты. Метод применяется к кислым системам, содержащим слабые кислоты в кето-энольной таутомерией форме. Воган получил удовлетворительные результаты, используя ацетилацетон, эфир ацетоуксусной кислоты, димедон и малоновый эфир. Определялись также имид янтарной кислоты и фтальимид. [c.114]

Химические сдвиги. Применение спектроскопии ЯМР для исследования равновесия очень заманчиво, так как в отсутствие обменных эффектов в спектре имеются только два сигнала один обусловлен резонансом в свободном лиганде, а другой — в координированном лиганде. Метод применяли для исследования ке-то-енольной таутомерии ацетилацетона [19]. Магнитный резонанс на ядрах также использовали для исследования равновесия. С этой целью определяли интегральные интенсивности сигналов ЯМР метильной группы свободного и координированного ацетата [20] [c.148]

Енольные формы р-дикетонов и р-кетоэфиров являются сопряженными системами, поэтому содержание енола относительно велико. Пентандион-2,4 (ацетилацетон) содержит около 76% енольной формы в газовой фазе и около 80% в чистой жидкости при 25 °С. Ациклические р-дикетоны могут иметь цис- или транс-коя-фигурацию [схема (12)] относительно енольной двойной связи, причем г ис-изомеры (25) и (26) являются хелатами и поэтому они гораздо устойчивее гр>а с-изомеров. Несимметричные дикетоны могут иметь два структурно изомерных енола. В работе [37] приведены термодинамические данные для таутомерии многих Р-дикетонов и р-кетоэфиров. Процесс енолизации протекает экзотермически в газовой фазе, в неразбавленной жидкости и в растворе. Электроноакцепторные группы К, К и К" увеличивают устойчивость кетоенольной формы по сравнению с дикетонной, тогда как алкильные группы и объемистые группы К понижают ее. В интересном исследовании скоростей всех стадий енолизации под [c.578]

Термин таутомер используется точно в таком же смысле, но применительно к структурным изомерам, находящимся в быстром равновесии, подобно кетонной и енольной формам ацетилацетона. Если при таутомеризации [c.439]

Ацетилацетон, как и другие аналогичные 5-дикетоны, реагирует с участием одной или двух карбонильных групп. Но для него характерны и свойства непредельного кетоноспирта, что обусловлено способность Р-дикетонов к таутомерному превращению самопроизвольной обратимой равновесной изомеризации ке/по-енолбной таутомерии [c.174]

Термин таутомер используется точно в таком же смысле, но применительно к структурным изомерам, находящимся в быстром равновесии, подобно кетонной и енольной формам ацетилацетона. Если при таутомеризации происходит только перемещение протона, то такую реакцию называют прототропным превращением. Хотя в принципе единственное отличие между взаимопревращениями ацетилацетона и его енола и пентадиена-1,4 и пентадиена-1,3 заключается в относительных скоростях реакций, термин таутомерное превращение применяется только к более быстрому процессу. [c.528]

XVII. 8. При изучении кето-енольной таутомерии в ацетоуксус-ном эфире и ацетилацетоне методом УФ-спектроскопин были получены результаты для наиболее интенсивного максимума в УФ-спектре, приведенные в таблице на стр. 458. [c.457]

Добавление около 10% аминоспирта к краскам и лакам, которые содержат синтетические смолы, полученные на основе бутилата титана, значительно способствует сохранению глянца можно также одновременно добавлять соединения, склонные к кето-енольной таутомерии, например ацетилацетон В качестве грунтовки для металлов предложена композиция на основе эластомера и алкоголята титана [c.232]

Бензоилацетон можно получить конденсацией ацетона с этнлбензоатом или ацетофенона с этилацетатом под действием этилата натрия. Бензоилацетон способен к кетоенольной таутомерии, и его ювойства похожи иа свойства ацетилацетона. [c.126]

С давних пор известен класс соединений, применяемых в качестве термостабилизаторов галогепсодержащих полимеров, — хелаты металлов 1,3-дикарбонильных соединений, которые способны к кето-енольной таутомерии, например ацетилацетон или этиловый эфир ацетоуксусной кислоты. Особенно большое практическое значение получил этилацетоацетат кальция [c.222]

Принцип. Метилмагнийиодид реагирует с енольной функцией, выделяя мольный эквивалент метана (см. раздел П-Б гл. 11). Этот реагент взаимодействует также в соотношении 1 моль на 1 моль с кетонной функцией, но метан при этом не выделяется (см. раздел У1-Б-2-б гл. 6). Поэтому реактивом Гриньяра можно пользоваться- для одновременного определения кетонной и енольной форм Б таутомерной смеси. Например, ацетилацетон содержит оба таутомера [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология