Пропилбензол, его крекинг

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Различив между каталитическим и термическим крекингом или, более узко, между ионным и термическим механизмами наиболее отчетливо наблюдается на примере ароматических углеводородов. В самом деле, было уже отмечено [19], что между механизмами каталитического и термического крекинга алифатических углеводородов существует некоторое формальное сходство и основное отличие заключается в изомеризации промежуточного иона карбония. Иное явление имеет место при крекинге алкилароматических углеводородов, в случае которых обрыв цепи происходит либо у кольца (при каталитическом крекинге) либо по крайней мере у соседнего с кольцом атома углерода (при термическом крекинге), что показано ниже на примере крекинга м-пропилбензола. [c.130]

Очень вероятно, что термический крекинг м-пропилбензола заключается в свободнорадикальном отщеплении атома водорода от метильной группы, с последующим бета -распадом на бензиловой радикал и этилен. Далее происходит развитие цепи за счет взаимодействия бензила с исходной структурой с образованием толуола и нового радикала. Попутно заметим, что термический крекинг ароматических углеводородов весьма сходен энергетически с крекингом некоторых алифатических углеводородов, если бензил рассматривается как энергетический аналог аллило-вого радикала в следующей структуре (используются данные из [39]). [c.131]

Ниже приведены данные Миллса, Бедекера и Обледа [69], которые, изучая крекинг из )пропилбензола в присутствии хинолина, показали более высокую деактивирующую эффективность его при контакте с катализатором до начала крекинга углеводорода. [c.421]

При каталитическом крекинге алкилароматических углеводородов, в отличие от термического крекинга, алкильная цепь не разрывается, а происходит деалкилирование с образованием соответствующего ароматического углеводорода и олефина. Так, из н-пропилбензола при каталитическом крекинге образуются бензол и пропилен, а при термическом - толуол и этилен. [c.52]

Цеолит СгУ способствует интемсивмому крекингу, что видно из данных по выходу бензола на пропущенный и превращенный изопропилбензол. Так, при 500° и объемной скорости 1,0 степень превращения изо-пропилбензола равна 88,7%, вуход бензола составляет 51,4%, а алкенилароматических углеводорадов — всего лишь 1,4% на 1прев.ращенный ызо-пропил-бензол. [c.189]

Как видно из этих данных, водород под давлением оказывает некоторое специфическое действие на прочность некоторых связей например, в этилбензоле и пропилбензоле усиливается /З-связь (по сравнению с ее стойкостью при крекинг-процессе). В бутилбензоле относительная прочность связей при процессах. гидрогенизации и крекинга примерно одинакова. [c.32]

Ацетон (диметилкетон) СНд-СО—СНд. Бесцветная жидкость а довольно приятным запахом темп. кип. 56,1°С, темп, плавл. —94,3°С, i/f =0,798 смешивается с водой. Раньше ацетон получал вместе с метиловым спиртом (стр. 114) и уксусной кислотой (стр. 165) при сухой перегонке дерева. В настоящее время главный промыш ленный способ получения ацетона — каталитическое дегидрировав ние вторичного пропилового спирта (стр. 117) последний в boi6 очередь получают гидратацией пропилена (стр. 71), добываемого из газов крекинга. В СССР разработан оригинальный экономически выгодный способ получения ацетона — вместе с фенолом из изо-пропилбензола (стр. 367). Ацетон является ценным растворителем (в производстве лаков, искусственного шелка, взрывчатых веществ) и исходным веществом в синтезе разнообразных органических соединений. [c.151]

Поскольку алюмосиликатные катализаторы крекинга являются одновременно и катализаторами алкилирования [213], отщепление алкильной группы в их присутствии должно быть обратимой реакцией, если образующийся олефин не претерпевает в заметной степени вторичных превращений. Однако, как показывает расчет, проведенный для изопропилбензола [220], положение равновесия при температуре 400—450° сильно смещено в сторону продуктов дезалкилирования. В соответствии с этим при попытке осуществить в подобных условиях перенос изопропильной группы от диизопропилбензола к бензолу основным направлением реакции оказалось отщепление указанной группы с образованием пропилена [225]. Чтобы направить реакцию в сторону переноса изопропильной группы к бензолу, пришлось увеличить давление в реакторе до 20—60 атм [225, 226]. Изопропилирование бензола и кумола полиизо-пропилбензолами проведено также при 200° в присутствии кремневольфрамовой кислоты, осажденной на силикагеле [47]. Применение повышенного давления позволило довольно гладко осуществить перераспределение этильных групп между диэтилбензолом и бензолом с образованием моноэтилбензола [226] (ср. [227]). Об использовании нафталина и других полициклических углеводородов в качестве акцептора этильных групп при очистке ксилолов от этилбензола см. [228]. [c.26]

Р и с. 77. Зависимость активности при крекинге изо-пропилбензола при 500° от кислотности для ряда алюмосиликатных катализаторов [189]. [c.338]

Алкилирование бензола пропиленом изучалось в проточной установке на таблетках спрессованного цеолита при атмосферном давлении. Авторами этих работ был исследован целый ряд катионных форм цеолитов ЫаХ, СаХ, ЫаУ, ВаУ, 8гУ, N[gУ, СёУ, А1У, СеУ, цеолиты типа У с катионами РЗЭ и декатионированные. Все исследованные цеолиты за исключением натриевых форм оказались активными и селективными катализаторами алкилирования бензола пропиленом. Основным продуктом алкилирования на всех катализаторах был кумол. Наряду с кумолом получались димеры пропилена (гек-сен-гексановая фракция), н-нронилбензол и полиизо-пронилбензолы. Отношение кумола к н-пропилбензолу для СаУ было 13 [21] и 20 для РЗЭУ [22]. Поли-изопропилбензолы на СаУ при 150—250°С состояли из диизо- и триизоиропилбензолов, при повышении температуры только из диизопропилбензолов (лг-изомера — 60—75% л-изомера — 20—30%). На РЗЭУ в полиизо-пропилбензолах также преобладал л-изомер в количестве 60—70%, содержание о-изомера составляло 1 — 5% [22]. При температурах выше 200° в катализатах появлялись продукты крекинга — толуол и этилбензол [21, 22]. Содержание их в катализатах обычно не превышало 2%. [c.168]

Ароматические углеводороды. Простейшие ароматические углеводороды без боковых цепей (бензол, нафталин, дифенил) в присутствии катализаторов крекинга не расщепляются. Ароматические углеводороды с боковыми цепями (алкилароматические), особенно с длинными, распадаются по месту боковой цепи в любом месте ее углеродного скелета. Способность к распаду возрастает с увеличением длины и разветвленности цепи. Например, при 500 °С глубина крекинга толуола достигает 1 вес. %, пропилбензола — 43 вес. %, а изопропилбензола — 83,5 вес. %. При этом образуются бензол и алкен. [c.13]

Каталитическую активность определяли в реакции алкилирования бензола пропиленом. За меру активности принят процент превращения пропилена в алкилбензолы. Опыты проводили в лабораторной установке проточного типа при атмосферном давлении [21]. В пирексовый реактор загружали такие количества катализаторов, которые содержат столько же элементарных ячеек, сколько 5 г безводного цеолита NaX, принятого за стандарт, так что их навески и насыпные объемы изменялись в зависимости от типа цеолита и степени обмена, в частности навески изменялись от 4,77 до 5,0г. С каждым образцом проводили ряд 4-часовых опытов при различных температурах. Скорость подачи реакционной смеси составляла 0,142 молъ/час (0,9—1,0 час по бензолу), молярное отношение СвНв СдНе = 2,5 1. Исходными веществами служили бензол марки х.ч. (для криоскопии) и пропилен, содержавший 98 объемн. % олефина. Жидкие продукты анализировались методом газо-жидкостной хроматографии. В них обнаруживали кумол, ди- и триизо-пропилбензолы, а также небольшие количества толуола, этилбензола (продукты крекинга нронилбензолов), н-пронилбензола и димера пропилена. [c.140]

Рис. 11. Реакция крекинга. Зависимость активности катализаторов крекинга изо-пропилбензола от его кислотности [152].

В СССР основное количество вырабатываемого хлорида алюминия расходуют в производстве сульфонола, этилбензола, изо-пропилбензола, синтетических красителей, синтетического каучука, при крекинге и очистке нефтепродуктов. [c.150]

Ароматические углеводороды. Так же, как при термическом крекинге, голоядерные ароматические углеводороды с короткой боковой цепью более устойчивы и трудно подвергаются каталитическому крекингу. Алкилароматические углеводороды при каталитическом крекинге подвергаются деалкилирова-нию с образованием соответствуюш его ароматического углеводорода и олефина. Например, из пропилбензола образуется бензол и пропилен, в то время как при термическом крекинге происходит образование толуола и этилена. То есть при термическом крекинге реакция идет с разрывом боковой цепи, а при каталитическом крекинге образуется ароматический углеводород без боковой цепи. [c.43]

Ароматические углеводороды обнаруживают широкий диапазон чувствительности к крекингу. Незамещенные ароматические углеводороды при обычных условиях крекируются слабо. С увеличением размера алкильной группы крекинг моноалкилбензолов протекает более легко. Так, например, при температуре 500° степень превращения толуола равна примерно 1 %, этилбензола — 11% и к-пропилбензола — 43%. [c.407]