Активаторы питтинговой коррозии

Питтинговая коррозия является одним из основных и наиболее опасных видов локального разрушения металлов и сплавов. Этому виду коррозии в водных растворах, содержащих активирующие анионы, подвергаются железо и его сплавы с хромом и никелем (нержавеющие стали), а также алюминий и его сплавы, никель, цирконий, кобальт, магний. Питтингообразование возникает, как правило, в пассивирующих растворах, в которых присутствуют окислитель и активатор. К активаторам относятся [c.46]

Исследование механизма питтинговой коррозии показывает, что металл, на пассивной поверхности которого образуется питтйнг, во времени нестабилен [28]. Необходимым условием возникновения питтинговой коррозии являются наличие в коррозионной среде окислителя и активатора, создающих определенный окислительно-восстановительный потенциал системы. [c.166]

Точечная (питтинговая) коррозия — широко распространенный и очень опасный вид разрушения химической аппаратуры. Она характеризуется сосредоточением и резкой интенсификацией коррозионного процесса на отдельных небольших участках металлической поверхности. Развитие этого процесса в одних точках самопроизвольно прекращается, в других может продолжаться длительное время. Особенно уязвимы ребра, кромки, риски, границы лакокрасочных покрытий или запрессованного материала. Специфическими активаторами точечной коррозии являются СГ-, СЫ-ионы и НгЗ. Морфология и электрохимические особенности развития питтингов рассмотрены в обзоре [6]. [c.18]

При питтинговой коррозии основное коррозионное разрушение локализуется на отдельных небольших участках металла (магний, алюминий, железо, никель, титан и др.) и протекает с большой скоростью, что может приводить к сквозной точечной коррозии металла. Питтинговая коррозия наблюдается, обычно, когда основной металл находится в пассивном состоянии. Ионы-активаторы (СГ, Вг , I") адсорбируются в основном на участках поверхности, где плеяка оксида несовершенна (металлические или неметаллические включения, искажающие или нарушающие кристаллическую структуру оксида) [22]. Анионы частично замещают кислород в оксиде и образуют хорошо растворимые поверхностные комплексные ионы. Пассивная пленка нарушается, и металл начинает непосредственно контактировать с раствором. Потенциал металла на этих участках имеет более отрицательное значение, чем потенциал основного металла, покрытого оксидной пленкой, что приводит к возникновению локальных токов. Если пассивная пленка не обладает большим омическим сопротивлением, то система заполяризовывается и на участках питтингообразования в основном протекает интенсивно анодный процесс, а катодный процесс восстановления окислителя идет на пассивной поверхности металла. При этом миграция анионов-активаторов идет в основном к участкам питтингообразования. [c.38]

Влияние концентрации окислителя и активатора на питтинговую коррозию [c.320]

Питтинговая корозия чаще всего образуется на легко пассивирующихся металлах и сплава — на железе, никеле, алюминии и их сплавах. Возникновение питтинга наблюдается тогда, когда происходит смещение потенциала металла в положительную сторону под действием окислителя или при анодной поляризации. Для протекания питтинговой коррозии необходимо, чтобы металл находился в пассивном состоянии (рис. 10.11) и чтобы в растворе одновременно присутствовали активаторы питтинговой коррозии и пассиваторы металла. [c.334]

Для того чтобы определить склонность сплава к питтинговой коррозии, образцы погружают в электролит, содержащий активатор и окислитель. Составы электролитов подбирают так, чтобы потенциал металла сместился в положительную сторону. [c.167]

Необходимым условием проявления питтинговой коррозии, как известно, является наличие в электролите активатора и окислителя, создающего определенный окислительно-восстановительный потенциал системы. Это в свою очередь предопределяет периодическую активацию и пассивацию поверхности, в особенности в начальные стадии процесса. При изучении питтинговой коррозии нержавеющих сталей возникают трудности и другого характера, связанные со щелевой коррозией, а также с повышенной реакционной способностью стали на торцах, углах и т. д. Обычные методы армирования образцов в данном случае не всегда приводят к положительным результатам. [c.281]

Известно, что скорости химических реакций возрастают с увеличением температуры. Этот же вывод справедлив по отношению Е процессам коррозии. С ростом температуры раствора снижается перенапряжение анодного процесса в активной области и области перепассивации. В пассивной области скорость коррозии, как правило, также (рис. 9) возрастает, и область пассивного состояния сокращается. В присутствии ионов-активаторов при повышении температуры раствора металл из пассивного состояния может переходить в состояние пробоя, и поверхность металла будет подвергаться питтинговой коррозии, так как потенциал питтин- [c.30]

Потенциал пробоя пассивной пленки в присутствии иона-активатора зависит от природы металла. Поэтому в присутствии ионов-активаторов одного и того же вида и той же концентрации один металл может подвергаться питтинговой коррозии, а другой нет. [c.31]

При использовании химических методов исследования стойкости материалов к питтинговой коррозии образцы помещают в электролит, содержащий активатор и окислитель. Составы электролитов подбирают таким образом, чтобы потенциал металла сместился в сторону положительных значений. Так, для коррозионностойких сталей чаще всего применяют 10%-й раствор РеСЬ (pH = 2,2). Однако этот электролит не позволяет варьировать содержание компонента окислителя (Ре ) или активатора (С1"), что бывает необходимо при испытаниях сталей с различным содержанием легирующих элементов. Для устранения этого недостатка иногда используется более сложный электролит, состоящий из 3 % ЖЦС + 2% РеКРЦ (804)2 при 30 °С и длительности испытаний 30-650 минут. Образцы при таких испытаниях рекомендуется вращать со скоростью 100 об/мин. [c.116]

Например, для изучения питтинговой коррозии существует несколько различных типов химических испытаний. Наиболее широкое распространение получили испытания, заключающиеся в простой экспозиции металлов в агрессивных средах в течение определенного времени при определенной температуре. В качестве анионов-активаторов растворы чаще всего содержат С1 ионы, а требуемое значение геа-ох поддерживается введением окислителей различного типа, к которым, в первую очередь, относятся Ре +, Н2О2, МПО4 [c.143]

Разновидностью химических испытаний является широко используемый в различных целях (в том числе — для выявления дефектов, являющихся очагами локальной коррозии на поверхности стальных изделий, защищенных металлическими или неметаллическими покрытиями) метод цветных индикаторов. Сущность метода заключается в накладывании на поверхность металла пористого гигроскопичного материала (часто — фильтровальной бумаги), пропитанного испытательным водным раствором, содержащим анионы-активаторы и окислители Кз[Ре(СК)б] и К4[Ре(СК)б] в различных соотношениях, и выдерживания его на поверхности металла в течение некоторого определенного времени. По истечении указанного срока с поверхности металла аккуратно удаляют указанный материал и подсчитывают на нем количество синих пятен, возникших в местах образования питтингов по реакции иона Ре , образующегося в очагах локальной коррозии, с Кз[Ре(СК)е] и К4[Ре(СК)б]. Количество синих пятен и является критерием склонности испытуемого материала к питтинговой коррозии. [c.144]

Зарождение трещины при умеренных напряжениях, не вызывающих разрыв оксидной пленки, рассматривается как электрохимический процесс локального нарушения целостности пассивного слоя с участием адсорбированного иона-активатора, приводящий к образованию первичных растворимых и вторичных малорастворимых продуктов коррозии, в который растягивающие напряжения вносят существенные изменения по сравнению с питтинговой коррозией, активируя и ориентируя растворение металла [рис. 1.130—1.134, 1.138). [c.111]

Для питтинговой коррозии характерно наличие индукционного периода после добавления активатора, по окончании которого ток резко возрастает. На рис. 1.6, 1.7 приведены типичные кривые ток — время для сталей в растворах, содержащих ионы [c.18]

Исследованию питтинговой коррозии посвящено очень много работ, в которых рассмотрен механизм питтингообразования и показано, что сплав, на пассивной поверхности которого образуется питтинг, во времени нестабилен [29—38]. Необходимым условием возникновения питтинговой коррозии является наличие в электролите окислителя и активатора, создающих определенный окислительно-восстановительный потенциал системы. [c.72]

Химические методы определения склонности нержавеющих сталей к питтинговой коррозии заключаются в использовании электролитов, содержащих окислители и активаторы. [c.294]

Поскольку склонность сплава к питтингообразованию характеризуется потенциалом активирования, можно вместо анодной поляризации смещать потенциал электрода в положительную сторону с помощью окислителей. Они же являются теми агентами, которые, восстанавливаясь, ассимилируют электроны, освобождающиеся в процессе ионизации металла. Электролитом, применяемым чаще всего для изучения склонности нержавеющих сталей к питтинговой коррозии, является хлорное железо (10%) в качестве окислителя выступает в нем трехвалентное железо, а активирующего аниона — ионы хлора. В результате гидролиза электролит подкисляется (pH = 2,2), что также способствует активированию поверхности. В этом испытании о склонности сплава к питтинговой коррозии судят по числу питтингов, появляющихся на единице поверхности. Однако этот электролит имеет, по нашему мнению, один существенный недостаток, ограничивающий его применение, в особенности для исследовательских целей изменение концентрации хлорного железа, которое часто необходимо при изучении сталей различных классов, неизменно приводит к одновременному изменению как концентрации окислителя, так и активатора. Между тем необходимо иметь возможность варьировать отношение в электролите концентрации окислителя к активатору. [c.294]

Склонность сталей к питтинговой коррозии и скорость ее развития находятся в сложной зависимости от соотношения концентраций окислителя и активатора. При постоянной концентрации активатора повышение концентрации окислителя сильно увеличивает число питтингов, которое достигает своего максимального значения при концентрации, равной 2%. При больших.концентрациях окислителя число питтингов начинает падать. Если увеличить содержание хлор-ионов (активатора) при постоянной концентрации окислителя, число питтингов растет лишь до определенной концентрации, после чего начинает падать (рис. 161 и 162, кривые 1). [c.321]

Введение в состав стали молибдена (Х18Н12М2Т) сильно уменьшает склонность сталей к питтинговой коррозии. Однако ее зависимость от концентрации окислителя и активатора такая же, как и у стали 1Х18Н9Т вначале она растет с увеличением концентрации одного из компонентов, а затем падает. [c.321]

Обращает на себя внимание то обстоятельство, что при постоянной концентрации одного из компонентов увеличение концентрации активатора приводит к появлению на поверхности гораздо меньшего числа питтингов, чем в случае увеличения концентрации окислителя. Глубина же проникновения коррозии в обоих случаях примерно одинакова. Отсюда следует, что вероятность появления питтинговой коррозии в электролитах, содержащих большие концентрации окислителя, намного выше, чем в электролитах, содержащих высокие концентрации активатора. [c.322]

Исходя из адсорбционной теории пассивности, представляется возможным объяснить и установленные нами закономерности. Потенциал нержавеющей стали (1Х18Н9Т) в хлористом аммонии (0,5%), как это видно из рис. 171, имеет более отрицательные значения, чем критический потенциал питтингообразования, и поэтому вероятность появления питтинговой коррозии равна нулю. С введением в электролит окислителя и увеличением его концентрации потенциал стали все более смещается в положительную сторону (рис. 171, кривая /), что облегчает, с одной стороны, адсорбцию отрицательно заряженных ионов хлора и, с другой стороны, делает их более активными. Все это увеличивает и число возникающих питтингов (см. рис. 161, кривую 1). Начиная с определенной концентрации окислителя, потенциал стали перестает смещаться в положительную сторону, что не должно увеличивать адсорбцию хлор-ионов, а стало быть, и число зарождающихся питтингов. Более того, увеличение соотношения концентраций пассиватора к активатору, как показали адсорбционные измерения с помощью меченых атомов (С1 ), описанные выше, препятствует адсорбции хлор-ионов, что должно уменьшать число питтингов, зарождающихся на поверхности металла (см. нисходящую ветвь кривой 1 на рис. 161). [c.333]

Смотреть страницы где упоминается термин Активаторы питтинговой коррозии: [c.43] [c.124] [c.124] [c.15] [c.28] [c.30] [c.278] [c.85] [c.155] [c.47] [c.257] [c.294] [c.320] [c.321] [c.327] [c.352] [c.370] [c.294] [c.320] [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология