Реакция автокаталитическая скорость

Определите, согласуются ли эти данные с предположением, что рассматриваемая реакция — автокаталитическая и ее скорость определяется выражением [c.98]

Этa стадия реакции протекает быстро к > к ). В кислой среде по мере хода реакции увеличивается содержание иона гидроксония Н3О+, что влечет за собой ускорение реакции, т. е. эта реакция автокаталитическая. Скорость реакции иодирования ацетона в кислой среде зависит от скорости первой ее стадии — образования енола и, следовательно, зависит от концентрации ацетона и ионов водорода, но не иода. Это реакция второго порядка. Обозначим исходные числа молей ацетона и ионов гидроксония через а и Ь и их концентрацию через Сд и Св. В момент I в реакцию вступит л молей ацетона и образуется х молей (эквивалентов) Н3О+. В этот момент [c.70]

Образование достаточно больших количеств кислых сложных эфиров приводит к увеличению скорости хемосорбции олефинов и придает этим реакциям автокаталитический характер. [c.196]

Однако эта простейшая схема не объясняет малой скорости реакций автоокисления углеводородов, их автокаталитического характера и некоторых других факторов. Н. Н. Семенов высказал предположение о наличии так называемых цепей вырожденного разветвления , суть которого состоит в том, что в результате первичной реакции образуется промежуточное относительно устойчивое соединение, которое в дальнейшем независимо от основной реакции может разлагаться, давая начало новым цепным реакциям. В процессе автоокисления таким промежуточным соединением являются гидроперекиси. Разложение и дальнейшее превращение гидроперекиси может идти по схеме [c.43]

В топохимических реакциях кривые, передающие зависимость доли разложившегося вещества а от времени, характеризуются S-образной формой. В первый (индукционный) период, когда образуются микроскопические зародыши новой фазы, реакция может идти с ничтожно малой скоростью. Однако образование зародышей вызывает искажение материнской фазы, которое способствует возникновению новых зародышей. Далее скорость реакции по мере увеличения времени не уменьшается, как обычно, а, наоборот, возрастает. Такое течение реакции называется автокаталитическим. Роль катализатора здесь играет продукт реакции. Это объясняется увеличением реакционной поверхности вследствие роста зародышей. Наконец, после того, как скорость реакции достигнет максимума и выросшие вокруг зародышей реакционные зоны начнут сливаться, пов ерхность раздела между фазами, а с ней и скорость реакции начнут уменьшаться. Допустим, что число зародышей не настолько велико, что они быстро сливаются и растут как общая масса и что скорость реакции определяется скоростью их роста, а не скоростью образования. [c.386]

Бензоиновая конденсация [132—135]. При взаимодействии твердого чистого цианистого калия с бензальдегидом образуется бензоин в две последовательные стадии 1. Гетерогенная реакция, начальная скорость которой зависит от количества цианистого калия. 2. Автокаталитическая реакция, которая не зависит от количества цианистого калия, но идет тем быстрее, чем больше образовалось бензоина. Можно предположить, что механизм автокатализа тот же, что и при конденсации формальдегида, первая стадия которой также представляет собой ацилоиновую конденсацию. [c.57]

Уравнение (2.52) по своей форме во многом напоминает неизотермическое макрокинетическое уравнение, описывающее реакцию автокаталитического типа, с характерной для кристаллизации температурной зависимостью скорости процесса. [c.58]

Для автокаталитической реакции А—скорость образования продукта запишется в виде [c.333]

В теории теплового взрыва нагрев представляет единственную причину прогрессивного увеличения скорости химической реакции и скорости тепловыделения. Химическое превращение само по себе, с точки зрения этой теории, является только тормозящим фактором, поскольку по мере расходования исходного вещества уменьшается скорость химических реакций. Между тем обширный класс химических реакций, к которому относятся все реакции окисления углеводородов воздухом и кислородом, представляет тип химического превращения, скорость которого до некоторого предела возрастает по мере накопления продуктов реакции. Такие реакции называются автокаталитическими и скорость их описывается обычно уравнением [c.15]

Когда скорость инициирования велика, ингибитор может разрушаться настолько быстро, что скорость окисления в процессе реакции заметно возрастает, как для реакции автокаталитического окисления. Тщательное исследование скорости во время этого периода может привести к определению скорости инициирования. Таким путем Купер и Мелвилл [25] изучили скорость реакции окисления н-деканаля, ингибированной гидрохиноном. Они получили доказательство того, что гидрохинон превращался в хинон по реакции с перекисными носителями цепи, и предложили схему реакции [c.461]

На активных порошках вода может инициировать химическую реакцию, начальная скорость которой зависит от количества воды. Поскольку в реакции образуется вода, она является автокаталитической. [c.354]

Так как концентрация иода растет со временем, возрастает и скорость образования атомов под действием света, потому по мере протекания реакции ее скорость увеличивается. Такие реакции, как мы уже знаем, называются автокаталитическими. [c.87]

Несомненно, что в условиях каталитически развивающейся реакции окисления скорость окисления, например, метановых углеводородов в присутствии нафтенов, может оказаться совершенно иной, нежели в автокаталитическом процессе. [c.94]

В. Горбачев и Н. Е. Хомутов, изучая анодное электроокисление анилина, диметиланилина, дифениламина в присутствии серной кислоты на платиновых, свинцовых и угольных анодах, пришли к выводу, что электроокисление является вторичной электродной реакцией. Суммарная скорость электродного процесса в начальный период электролиза определяется скоростью реакции окисления анилина, которая является реакцией автокаталитической. Анализ полученных этими авторами кривых показывает, что реакция протекает в две стадии [c.468]

Реальны. В случае автокаталитических реакций образующиеся продукты катализируют реакцию и скорость химических реакций в какой-то момент начнет увеличиваться. [c.255]

В ходе цепной реакции могут образовываться продукты, которые распадаются на радикалы, инициирующие цепи со значительно большей скоростью, чем исходное вещество. В этом случае по мере образования продуктов реакции ее скорость быстро возрастает и реакция имеет автокаталитический характер. Соответствующие реакции называются реакциями с вырожденным разветвлением цепей. [c.52]

Полимеризация при низких температурах, как и многие органические и неорганические твердофазные реакции [335], характеризуется двумя основными типами кинетических кривых, приведенными на рис. 4.1 (кривые 1 и 2). Как и другие реакции в твердой фазе, низкотемпературную полимеризацию можно интерпретировать на основе представлений о возникновении и росте зародышей на поверхности и внутри кристаллов мономера. Автокаталитические кривые (рис. 4.1, кривая 1) будут наблюдаться в том случае, когда начальная скорость реакции лимитируется скоростью возникновения зародышей новой фазы. Кривые другого типа (рис. 4.1, кривая 2) будут регистрироваться, когда свободная энергия активации возникновения зародышей будет соответствовать свободной энергии их роста. В этом случае сразу образуется большое число зародышей, и период индукции на кинетической кривой отсутствует. В отдельных случаях, когда образование и рост зародышей затруднены, реакция может прекратиться при небольших глубинах превращения, и будут наблюдаться кривые типа 3. Общие закономерности низкотемпературной полимеризации были проанализированы В. А. Кабановым [336]. [c.86]

Один из наиболее чувствительных методов определения молибдена основан на окислении 1-нафтиламина броматом калия в кислом 20%-ном водно-этанольном растворе [235]. Реакция автокаталитическая. При окислении 1-нафтиламина образуется хиноидный продукт, поглощающий в области 530 нм. Существенным недостатком этого метода является сильная зависимость скорости реанции от кислотности раствора. Так, при изменении от рН = 2,3 до 2,0 скорость реакции увеличивается в два раза. [c.147]

Рис. IV.5. Измененпе скорости реакцип в плоскости I, Т для автокаталитической реакции.

Автокаталитическими называются реакции, в которых роль положительного катализатора играют их продукты -Если реакция превращения А и X является автокаталитической реакцией первого порядка по А н по X, то скорость образования ее продукта [c.45]

В автокаталитических реакциях катализатор хотя и не вводится, ио является одним из конечных продуктов реакции в цепных же реакциях конечный продукт на скорость реакции может почти пе влиять. [c.350]

В случае автокаталигических реакций увеличение скорости диффузии может привести к уводу катализирующего продукта реакции от поверхности и, следовательно, к уменьшению скорости реакции. Рассмотрим простейший случай автокаталитической реакции первого порядка по образующемуся продукту. Обозначим концентрацию продукта реакции в объеме через С, у поверхности — через С". Ограничимся случаем, когда концентрации С и С" малы в сравнении с общим запасом реагирующего вещества в системе. Тогда можно считать концентрации исходных веществ постоянными и рассматривать только зависимость скорости реакции от концентрации образующегося продукта [c.89]

Эта формула представляет собой сумму обычной кинетики первого порядка и автокатализа первого порядка. Коэффициент т]) называется критерием автокаталитичности чем меньше его значение, тем более выражен автокаталитический характер реакции. Максимальная скорость реакции достигается здесь при значении [c.307]

Естественно, что исследования скорости окисления высших углеводородов были связаны с их значением как топлив в двигателях внутреннего сгорания или в форсунках. Кинетические исследования медленного окисления привели к обнаружению областей холодного пламени , сопровождающегося свечением (благодаря флуоресценции возбужденных молекул НгСО), но без значительного расхода реакционной смеси. Большинство алифатических углеводородов выше Сг и их производных обнаруживает это явление, и область температуры и давления, в которой оно наблюдается, отличается не очень сильно для различных углеводородов одного и того же типа, как показано на рис. 122 и 123. При высоких давлениях и температурах наблюдается истинное воспламенение со значительным выделением тепла. Этим горячим воспламенениям часто предшествуют холоднонламенпые области, и исследование роста давления или образования продукта перед воспламенением указывает на два различных автокаталитических процесса с различными индукционными периодами и х . За время образуются альдегиды и перекиси, и скорость реакции автокаталитически возрастает, пока не пройдет область холодного горения этот процесс почти не влияет на давление и концентрацию альдегида, тогда как концентрация перекиси быстро падает. Как только начинается вторая стадия, концентрация альдегида увеличивается и общая [c.471]

Если во время реакции автокаталитического окисления концентрация олефина остается практически постоянной, то в конце концов должно быть достигнуто стационарное состояние [53], при котором концентрация гидроперекиси и скорость реакции, измеряемая по поглощению кислорода, не изменяются. Такое стационарное состояние было достигнуто при окислении тетралина [37, 38, 54] и бензальдегида [55], окисление которого, как и окис- [c.140]

Недавно установлено, что кинетические характеристики реакции автокаталитического окисления 2,6-диметилгепта-2,5-диена заметно отличаются от соответствз/ющих характеристик для ранее исследованных олефинов [30[. Благодаря высокой реакционной способности этого олефина значение константы скорости реакции [c.147]

Исследование кинетики этих реакций показало, что они протекают автокаталитически, т. е. продукты, образующиеся в результате реакции, ускоряют основную реакцию. Развитие скорости такого рода реакций во времени представляется уравнением [c.233]

Такой механизм возможен только при достаточно высоких плотностях, тока, когда локальная скорость реакции превышает скорость подачи новых порций деполяризатора к растущему зародышу. Иначе рост зародыша невозможен, и реакция будет протекать на решетке, структура которой мало отличается от равновесной. Следовательно, при достаточно низких плотностях тока автокатализ не должен наблюдаться. С другой стороны, при очень высоких плотностях тока, когда падение напряжения в приэлектродном пространстве сравнимо по величине сследует учесть, что в рамках нашей модели плотность тока меняется вдоль поверхности электрода так же, как это имеет место при электрокристаллизации [251. Поскольку плотность тока и омические потери максимальны у зародыша реакции, разность потенциалов между электродом и точкой, в которой располагается реагирующая частица, здесь ниже средней. Поэтому при достаточно высоких плотностях наложенного тока зародыши должны дезактивироваться, и реакция утратит автокаталитический характер. Итак, спады потенциала на кривой заряжения должны наблюдаться в ограниченном интервале плотностей тока. [c.188]

В присутствии кислорода при нагревании (помимо протекания термического разложения) развивается цепной свободнорадикальный процесс с образованием гидроперекисей, пероксирадикалов и продуктов их распада. Инициирование за счет ненасыщенных концевых групп играет в данном случае значительно меньшую роль. Реакция протекает автокаталитически скорость реакции достигает определенного максимума. [c.226]

Образование jHe, достигающего стационарной концентрации, наблюдалось [13] при исследовании термического разложения СН4 в кварцевом сосуде емкостью 89 сж при давлениях 70—760 мм и температурах 750—1034° С. При более низких давлениях имеется период индукции, и в дальнейшем реакция становится автокаталитической константа скорости первого порядка равна 0,01232 секГ в интервале 0—55 мин и 0,02454 в интервале 55—80 мин. Энергия активации составляет 87,25 ккал/моль. Накопление водорода по ходу реакции замедляет скорость разложения. Концентрации jH и Hj проходят через максимум, величина которого возрастает при уменьшении, давления и при увеличении температуры, а затем становятся стационарными и равными по порядку величины концентрации aHg. Предложенный механизм реакции включает начальную стадию. [c.336]

Окисление плутония (П1) в водном растворе смеси азотистой и азотной кислот изучал Дьюкс [8]. Установлено, что эта реакция является автокаталитической, т. е. при большом избытке HNO3 образуется больше реакционных форм, чем расходуется. Дьюкс считает, что основной реакционной формой в среде HNO3 является N2O4, и представляет реакцию, определяющую скорость в следующем виде [c.106]

Упомянутый выше случай автокаталитической реакции, хотя и редко встречается на практике, завершит наше качественное описание изменений скорости химической реакции. Биохимическая реакция превращения трипсиногепа в трипсин катализируется своим продуктом — трипсином. Она хорошо описывается моделью [c.72]

Форму кривых 2 и 3 на рис. VIII-12 можно, как упоминалось, объяснить автокаталитическим протеканием превращения на основе теории Лангмюра, который предположил, что реакции рассматриваемого типа легче всего проходят на поверхности контакта твердых фаз продукта и исходного вещества. Это дает возможность вывести следующее уравнение скорости обратимой реакции А(г) + + В(т) С(т) при Г = onst [c.260]

В индукционный период расходуется мало кислорода, и, вероятно, этим периодом ограничивается накопление гидроперекисей. Позднее, когда условия становятся благоприятней, гидроперекиси с большей силой распространяют реакцию, и наступает автокаталитический период. В результате увеличения реакционной цепи кислород поглощается быстрее, и это продолжается до тех пор, пока цепь не обрывается. Обрыв цепи уменьшает общую скорость реакции, и наступает период автозамедления. Такое замедление скорости реакции происходит либо благодаря полному расходу более легкоокисленных молекул, либо благодаря автогенным ингибиторам, которые образовались в процессе окисления. [c.82]

Таким образом, как и в случае массообмена, смешение конечных и исходных продуктов для большого числа химических реакций нежелательно, и оптимальным является режим идеального вытеснения. Следовательно, в рассматриваемых случаях целесообразно применять секционированные аппараты. При этом одновременно обеспечивается локальное перемешивание, благоприятствующее процессу, особенно когда его скорость лимитируется диффузионной стадией. Это положение, разумеется, не рашростра-няется на автокаталитические реакции, в которых целевые продукты являются инициаторами процесса. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология