Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Возмущение серий

    В установочной серии экспериментов было проверено влияние зонда на возмущение потоков, оно оценивалось по показаниям манометров и по поведению жидкостной струйки на периферии трубы. На всех режимах работы зонд перемещался вдоль оси и поворачивался вокруг оси. Явного нарушения струйного характера течения и шага жидкостной струйки не обнаружено. [c.65]

    Если р- и d-уровни находятся очень близко друг к другу, между ними возникает сильное взаимодействие и разность —Ер может достичь величины в несколько электрон-вольт. В этом случае не имеет смысла говорить о чистых d- и р-уровнях, так как взаимодействие конфигураций приводит к полному смешению волновых функций р- и -симметрии. При этом сильно возрастает вероятность перехода /С-электрона на комбинированный d. р-уровень. В /С-спектрах этот эффект проявляется в виде сильного расщепления линий поглощения. Наличие перехода /С-электрона в состояние с энергией под влиянием тетраэдрического возмущения обнаруживается в /(-спектрах поглощения молекул и комплексов с симметрией Та по появлению линий поглощения, не укладывающихся в основную серию р-уровней. Интенсивность полос, соответствующих переходам на комбинированный -уровень, весьма мала, поскольку они запрещены в дипольном приближении. [c.256]


    При определении параметров уравнений динамики (IX. 3) создается возмущение x (t) по входным координатам и регистрируется изменение выходных координат г/ ( ) на интервале времени [О, 7 ]. В общем случае ставится серия опытов  [c.211]

    Возможно также, что взаимное возмущение электронов валентной оболочки серы и неподеленной пары электронов углеродного атома обеспечивает стабилизацию аниона, легко получаемого из 1,3-дитиана (рКа -31)  [c.228]

    Л ы ш е в с к и й А. С. Распад струи вязкой жидкости под воздействием несимметричных возмущений. Известия ВУЗов, серия Энергетика , № 3, 1959. [c.274]

    Если сравнить между собою характер совпадения экспериментальных данных с теоретическими областями неустойчивости на рис. 49 и рис. 50, можно сделать следующий вывод. Лучшее совпадение теории с экспериментом на рис. 50 связано с тем, что серия границ одного типа получена путем использования точки А, а серия границ противоположного типа путем использования точки В, в то время как на рис. 49 обе серии границ найдены с помощью точки А. Физически это означает, что характеры возмущенного процесса горения в момент наступления неустойчивости и в момент ее исчезновения не вполне одинаковы. Если бы они совпадали, то зоны неустойчивости распределялись бы, как показано на рис. 49, сплошными линиями. Причина этого различия станет понятной в 49. [c.233]

    Исследование случая изменения температуры стенки по закону косинуса для малых чисел Рэлея (Ка < 1), рассчитанных по радиусу цилиндра Я и максимальной разности температур поперек цилиндра, с помощью метода возмущений [150] показало, что преобладающим механизмом теплопередачи в этом случае является теплопроводность. Выполнено исследование процессов конвективного переноса в цилиндре при больших числах Рэлея для случая Рг = 0(1) в предположении, что существует изотермическое ядро постоянной завихренности [190]. Проведена серия измерений для воздуха в горизонтальном цилиндре, две половины которого, лежащие по разные стороны вертикальной плоскости, поддерживались при различных, но постоянных по величине температурах [172]. Числа Рэлея при этом изменялись в диапазоне от 2-105 до 8-10 . Из- [c.280]

    Суть в том, чтобы серии данных отражали возмущения, вызываемые кратковременными изменениями нагрузки, перекрывая максимально возможный диапазон ситуаций. Сказанное выше представляет интерес применительно к проводимым на станции процессам. Для получения адекватной информации необходимо, чтобы станция очистки работала при максимально возможных изменениях условий, но без ухудшения качества обработанных стоков. В стандартной же практике работы на станции очистки пытаются поддерживать максимально возможную стабильность условий. Забавно, но в таких условиях можно получить лишь минимальную информацию о кинетических закономерностях процесса. [c.440]


    По аналогии с изоэлектронными молекулами (например, СО или N3) можно ожидать, что молекула N0" имеет ряд триплетных электронных состояний, в том числе имеющих энергии возбуждения меньше, чем состояние Л Щ. Это подтверждается работой Танака [3927], который наблюдал в спектре поглощения N0 ряд ридберговских серий, сходящихся к трем различным пределам. Эти пределы отождествлены в настоящем Справочнике с возбужденными электронными состояниями а П, и молекулы N0" . Приведенные в табл. 98 энергии возбуждения этих состояний вычислены на основании данных, полученных Танака [3927]. Для двух состояний, и йЩ, приведены также значения соц, найденные Танака. Значения сод = И50 и = 1,251 см для состояния приведенные в табл. 98, вычислены Мишером [2907] на основании анализа возмущений в состоянии Л П. Следует отметить, что энергии возбуждения триплетных состояний ЫО имеют погрешность, достигающую 2000 см . [c.363]

    Если кз > 2 (как это показывают данные по водородному изотопному эффекту большинства реакций [19]), то ki определяет скорость реакции. Изменение я-связывающей энергии, обычно называемое энергией локализации, L, является мерой энергии активации, если данный электрофил Е реагирует с серией ароматических соединений. Энергия локализации может быть получена расчетом Еп и Еп [18] или при использовании простого метода возмущений [20] (ВМО), разработанного Дьюаром. [c.179]

    Разница между азотом и фосфором, вероятно, преувеличена, так как их возмущенные уровни имеют примерно одинаковые энергии [151]. (Однако на примере соединений серы было показано, что стабилизация соседнего карбанионного центра не связана с участием -орбиталей [/]. — Прим. перев.) [c.228]

    Многие из количественных аспектов термических и фотохимических реакций органических соединений могут быть рассмотрены с использованием простого квантовохимического подхода к реакционной способности, основанного на методе возмущений [30 35—65]. Этот метод особенно удобен для рассмотрения реакций циклоприсоединения. На различных уровнях применения метода возмущений можно получить либо детальную картину поверхности потенциальной энергии одной реакции, либо полуколичественную-корреляцию относительной реакционной способности большой серии реакций. [c.284]

    Возмущение серий. В некоторых случаях взаимодействие конфигураций проявляется особенно наглядно в так называемом возмущении серий. Этот эффект возникает при возмущении термов одной серии присутствием постороннего терма. Типичным примером является возмущение серии термов 1 Си, показанное на [c.183]

    Возмущение серии удобно характеризовать зависимостью разности п — от волнового числа терма а . Для невозмущенной серии [c.184]

    Рнс. 17. Зависимость разности главного квантового числа п и эффективного главного квантового числа от волнового числа а для возмущенной серии термов Си. [c.185]

    Шенстон и Рессель привели многочисленные примеры других возмущенных серий. Этот вопрос недавно привлек внимание ряда спектроскопистов ). Пин-черль дал теоретический расчет возмущения серии в А1 II термом [c.355]

    В табл. 14 сопоставлены значения v и X, определенные эмпирически и вычисленные по формуле (6) при этом для постоянной Ридберга принято значение R= 109737,5 см . Начиная с = 9, вычисленные и наблюденные значения длин волн расходятся не более, чем на ошибку наблюдений, составляющую 0,05 А. В некоторых случаях встречаются возмущенные серии (см. 39), в которых частоты линий не могут быть охвачены формулой вида (За). Такие серии не годятся для нахождения численных значений термов. На рис. 44 приведены разности а между эффективными квантовыми числами п и ближайшими целыми числами п для четырех серий неона. При вычислении- по формуле (За) точки для каждой из серий должны были бы укладываться на плавную кривую, переходящую при больших п в прямую, параллельную оси абсцисс. Как видно из рис. 44, это имеет место лишь для одной серии, обозначенной буквой (I4. Три других серии обнаруживают аномалии в ходе термов. Очевидно, что только одна серия (I4 может быть использована для нахождения численных значений термов. Остальные термы находят путем вычитаний, используя частоты интеркомбинационных линий. [c.78]

    Во многих спектрах атомов и ионов с одним валентным р-электроном наблюдается возмущение серий. Для дублетных термов 2D и 2р бора и сходных с ним ионов квантовые дефекты не остаются постоянными, но меняются с изменением главного квантового числа п. Особенно характерно поведение [c.242]

    Для оценок энергетических характеристик зародышеобразования в МИХМе (Кардашев Г. Д., Першина М. А., Салосин А. В., Манукян С. Г.) были поставлены специальные опыты. Раствор аммиачной селитры объемом 4 л переохлаждали на 3°С. В качестве воздействия использовали стальной шарик, ударяющий по наружной стенке сосуда. Энергия удара зависела от высоты подъема шарика. В другой серии опытов над поверхностью раствора резко (за несколько мс) создавали разрежение или сжатие. Совершаемую газом механическую работу измеряли. Возмущения давления, вносимые в раствор, регистрировались гидрофоном. Для наблюдения зародышеобразования был использован известный метод проявления Г. Таммана [1]. Подсчитывали число кристаллов, выпавших на дно сосуда. Экспериментальные точки (рис. 7.1) показывают наличие пороговой энергии и линейной зависимости числа зародышей от полной энергии воздействия. Следует иметь в виду, что лишь какая-то часть полной энергии воздействия идет на инициирование акта зародышеобразования. Поэтому приведенные значения энергии в пересчете на один зародыш на много порядков превьппают известные теоретические. [c.146]


    Помехами называют возмущения, накладывающиеся на принимаемый сигнал и мешаюшие его приему (см. также кн. 5 данной серии Интроскопия и автоматизация НК ). Шумом называют помехи, случайные по амлитуде, времени прихода, фазе колебаний. Помехами эхометода в более узком смысле называют мешающие приему полезных сигналов импульсы, не меняющие своего положения во времени относительно зондирующего импульса при неизменных условиях контроля. [c.125]

    Особенно поучительным в будущем может оказаться изучение пересечений конфигурационных кривых в изоэлектронных сериях и в наборах потенциальных кривых, в развитии понимания превентивных пересечений в Системе элементов, а следовательно, и в учении о строении ее периодов, а также для понимания особенностей хнмии таких элементов, как иод, ксенон, цезий, барий и лантан, по-видимому, попадающих в Системе в область больших возмущений ведь здесь происходит превентивное заселение S- и d-вакансий перед появлением 4/-элементов. [c.153]

    Позднее (1926) к такому же результату, но уже с позиций квантовомехаинческой теории возмущений пришел Валлер. Он показал, что спектральные серии благород- [c.55]

    Аналогичная серия опытов проделывается при других значениях координаты Х2, являющейся в данном случае параметром. В результате активного эксперимента получают таблицу соответствий между [п + I) (fe -f 1) различными сочетаниями значений переменных и 2 и значениями функции y xi, Х2). На всем протяжении эксперимента следует тщательно стабилизировать все источники щумов и помех или, по крайней мере, регистрировать значительные возмущения и выбрасывать соответствующие, участки диаграмм с записью y t). Изменение количества входов не меняет методики эксперимента, а влияет лищь на размерность таблицы соответствий. [c.94]

    Кинетические измерения в интервалах времени, составляющих десят-ки микросекунд и менее, проводят с помощью кратковременного возмущения системы, приводящего к небольшому смещению положения, равновесия реакции (или серии реакций), и дальнейшего наблюдения За скоростью достижения нового равновесия (т. е. за процессом релаксации). Наиболее широко применяется метод температурного скачка,, предложенный Эйгеном (Eigen) и его сотрудниками. Между Электродами, помещенными в исследуемый раствор, за 10 с создают разность-потенциалов 100 кВ. Быстрый электрический разряд от группы конденсаторов, проходя через раствор (и не приводя при этом к образованию искр), повышает его температуру на 2—10°. Равновесие всех химических реакций, для которых АНФО, смещается. Измеряя Какой-либо параметр системы (например, оптическую плотность при определенной длине волны или электропроводность раствора), можно регистрировать-очень малые времена релаксации. [c.25]

    Период эволюции. Во время периода эволюции спиновая система свободно развивается под действием гамильтониана который может быть модифицирован развязкой, вращением образца или периодической импульсной последовательностью. В период эволюции могут также дополнительно применяться апериодические возмущения, например рефокусировка тг-импульсом. Эволюция системы за время определяет частоты вдоль оси ал. Для получения информации о зависимости состояния спиновой системы от необходимо провести серию экспериментов с систематическим приращением на данную величину. [c.345]

    Согласно экспериментам на нитрогликоле, время, за которое в наших опытах в манометрической бомбе давление возрастало от р до Рнр, составляло от 0,2 до 1 сек. (стаканчикидиаметром 7 мм). Расчетное время развития возмущений (см. табл. 20) при п = 1,1 составляет примерно 0,2 сек. В другой серии экспериментов мы попытались определить время развития возмущений в условиях горения под постоянным давлением. Для этого воспламенение нитрогликоля производили через слой этилнитрата, который был по возможности осторожно налит на поверхность исследуемого ВВ. Основная трудность здесь состояла в учете выгорания пограничного слоя смеси нитрогликоля и этилнитрата. Удалось установить, что экспериментальные времена развития неустойчивости примерно в 3—7 раз больше расчетных, а характер их изменения в зависимости от п согласуется с теоретическим. [c.238]

    Эта статья представляет собой обзор некоторых специфических эффектов при физической адсорбции, которыми автор особенно интересовался. Есть основания полагать, что по данным аспектам адсорбции опубликованный материал охвачен достаточно полно, однако отмечены не все известные специфические эффекты, имеющие место при адсорбции. Некоторое удивление может вызвать заглавие статьи, так как существует точка зрения [1], согласно которой физическая адсорбция по своей природе является в основном неспецифической, особенно когда в качестве адсорбатов используются неполярные газы. Однако ниже будет показано, что это является чрезмерным упрощением процесса и что специфичность щироко преобладает в физической адсорбции, хотя она и не так выражена, как в хемосорбции. Общий обзор по физической адсорбции уже был дан в этой серии сборников де Буром [2] по ряду специальных вопросов, которые здесь не рассматриваются, можно рекомендовать работы Кембола [3], Хилла [4] и Хелси [5]. В настоящей статье описаны явления возмущений, возникающих при физической адсорбции. Часть II посвящена аналогичным процессам в твердых адсорбентах. В части III рассмотрены другие вопросы адсорбционного взаимодействия, а именно изменения, которые возникают в самих адсорбированных молекулах. Наконец, в части IV описываются системы, для которых были измерены оба типа возмущений. [c.253]

    Эта ситуация была количественно проанализирована Клопма-ном [158], который показал, что при определенных разумных предположениях из уравнения (18) можно вывести классификацию Чатта — Арланда 155]. Более того, задавая произвольные, но регулярные изменения а й, можно рассчитать несколько серий энергий возмущения (табл. 5-17), которые обычно соотносят с реакционной способностью. [c.231]


Смотреть страницы где упоминается термин Возмущение серий: [c.183]    [c.184]    [c.354]    [c.355]    [c.355]    [c.247]    [c.142]    [c.59]    [c.277]    [c.370]    [c.370]    [c.31]    [c.174]    [c.176]    [c.670]    [c.122]    [c.486]    [c.225]    [c.174]    [c.145]   
Введение в теорию атомных спектров (1963) -- [ c.183 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Возмущения



© 2024 chem21.info Реклама на сайте