Бойля кипения

Еще в 1724 г. Фаренгейт установил, что винный спирт имеет определенную точку кипения, а Реомюр применил его в качестве термометрической жидкости. Изучение спирта как растворителя проводили Бойль, Бургаве и их современники. Особенное внимание было уделено различной растворимости в нем солей, что было использовано в аналитической практике. Однако когда в 1798 г. Ловиц, а несколько позднее Рихтер получили обезвоженный спирт (первый при помощи прокаленного поташа, а второй -i плавленного хлористого кальция), выяснилось, как констатировал Гей-Люссак в 1828 г., что абсолютный спирт почти не растворяет минеральных солей. [c.126]

Благодаря созданию осмотической теории растворов газовые законы Бойля — Мариотта и Гей-Люссака стало возможным применять к изучению свойств растворов, и в частности рассчитывать молекулярные массы нелетучих, но растворимых веществ. Решением этой задачи особенно много занимался Э. Бекман. Ученым бьь создан термометр (названный вскоре в его честь термометром Бекмана), при помощи которого измерялись изменения температур кипения и замерзания растворов. По этим результатам можно было определять молекулярные массы веществ. Однако в некоторых водных растворах обнаружилось значительное отклонение от теоретических значений. Объяснение этому стало возможным благодаря созданной С. Аррениусом теории электролитической диссоциации. Так работы Вант-Гоффа и Аррениуса способствовали построению единой теории растворов. [c.90]

Своим открытием температуры абсолютного кипения Менделеев доказал относительность границ, существующих между различными агрегатными состояниями теперь Менделеев доказал относительность границ приложимости закона Бойля. В первом случае подверглось пересмотру понятие постоянного газа, во втором — понятие совершенного газа. В обоих случаях был преодолен прежний абсолютный характер обоих понятий, показана их условность, относительность, зависимость от условий, применительно к которым они берутся. [c.185]

Уравнения, описывающие различные газовые законы, представляют собой строгие математические выражения. Измерения объема, давления и температуры, более точные, чем проводились Бойлем и Гей-Люссаком, показывают, что газы лишь приближенно подчиняются этим уравнениям. Свойства газов значительно отклоняютск от так называемых идеальных свойств, когда газы находятся под высоким давлением или при температурах, близких к температурам кипения соответствующих жидкостей. Таким образом, газовые законы, вернее законы состояния идеального газа, достаточно точно описывают поведение реальных газов только при низких давлениях и при температурах, далеких от температуры кипения рассматриваемого вещества. В разд. 3-8 мы вновь обратимся к проблеме уточнения простого закона состояния идеального газа, с тем чтобы он мог правильнее учитывать свойства реальных, неидеальных газов. [c.132]

Хотя история обычной перегонки восходит к временам глубокой древности, применение вакуумной перегонки является делом относительно более поздним. В 1662 г. Роберт Бойль [16] сообщил об испарении воды и терпентина под уменьшенным давлением, но он не осуществил конденсации, необходимой для завершения цикла перегонки. Это является несколько неожиданным, так как Бойль сильно интересовался перегонкой при атмосферном давлении он был первым, кто применял перегонку как общий метод разделения летучих веществ, и первым, кто понял пользу ее как метода анализа. Лавуазье нашел, что скорость испарения диэтилового эфира увеличивается при пониженном давлении, а во время французской революции Лебо [17] предложил применять при перегонке вакуум. Давление понижалось с помощью длинной трубки, наполненной водой и присоединенной к приемнику дестиллята, из которой давали вытекать воде. Однако неизвестно, проверил ли он этот способ на практике. Говард ([18], ср. также [19, 19а]) в 1813 г. был, повидимому, следующим, кто изучал это явление. Он составил таблицу, показывающую уменьшение температуры кипения, вызываемое снижением давления с помощью насоса, и описал выпаривание водных растворов сахарозы в первом вакуумиспарителе. Он подчеркнул желательность сохранения вакуума в течение всей операции выпаривания с помощью присоединенного к аппарату и все время работающего вакуумного насоса. [c.391]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

После того, как в начале 70-х годов вырабатывалось понятие о температуре абсолютного кипения (/с, доп. 109) и стала очевидною связь с ее отступлениями от закона Бойль-Мариотта, а особенно после сжижения постоянных газов, общее внимание обратилось на усовершенствование основ-вых понятий о газообразном и жидком состояниях веществ. Одни исследователи шли путем дальнейшего изучения паров (напр.. Рамзай и Юнг), газов (напр., Амага) и жидкостей (напр., Заенчевский, Надеждин и др.), особенно близ <с и рс, другие (напр., Коновалов, Де-Геен и др.) старались в обычном (далеком от /с и рс) состоянии жидкостей найти их отношение к газам, а третьи (Ван-дер-Ваальс, Клаузиус и др.), изойдя из общепринятых уже начал механической теории тепла и кинетической теории газов, сделав очевидное предположение о сущесгвовании в газах тех сил, которые явно действуют в жидкостях, выводили связь свойств тех и других. Здесь, в этом элементарном руководстве, неуместно излагать совокупность достигнутых выводов (см. физическую химию), но полезно дать понятие о результатах соображений Ван-дер-Ваальса, ибо они уясняют непрерывность перехода от жидкостей к газам в самом простейшем виде и, хотя вывод нельзя считать совершенным и окончательным (доп. 63), тем не менее он столь глубоко проникает в сущность дела, что его значение не только отражается во множестве физических исследований, но и в области химии, где столь обычны переходы вещества из газового в жидкое состояние, а также обратно, и где самые процессы диссоциации, разложения и соединения необходимо не только уподобить перемене физических состояний, но и сводить к ним, так как направление реакций обусловливается физическим состоянием участвующих веществ, что разрабатывали Девилль, Гиббс, Ливеинг и многие другие. [c.428]

Баррас и Бойл [20] осуществили хроматографическую имитацию разгонки по Энглеру с определением точек начала и конца кипения нефтепродуктов. Использовали колонку длиной 6 л в хромосорбом без неподвижной жидкости, скорость нагрева составляла Ъ°1мин. График, полученный при разгонке бензина, [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология