Коактивация

Другой важный фактор в активности катализатора — это относительное положение и расстояние между активными атомами, так называемый пространственный фактор. Если вещество, смешанное с катализатором, не является само по себе катализатором, а представляет собой инертное вещество, то оно выполняет функцию носителя, предупреждая кристаллизацию (переход малых кристаллов в большие и менее активные кристаллы) и увеличивая активную поверхность катализатора, а также его устойчивость другими словами, увеличивает время его эффективной работы разобщением отдельных частиц катализатора. Если катализатор находится на адсорбенте, то предполагается, что адсорбция происходит путем распределения вещества между активными центрами металла и активными центрами носителя [81]. Далее установлено [48], что для значительного ускорения реакции следует предвидеть коактивацию активных центров. Коактивация активных центров теплом реакции указывает, что катализатор на носителе содержит центры с изменяющейся активностью, т. е. протекающая реакция активирует центр максимальной активности А теплота реакции из А активирует соседний центр В, в то время как теплота реакции центра В активирует не только соседний центр С, но также и А. Когда достигается равновесие между получаемым и теряемым теплом, реакция идет с постоянной скоростью. Фактор коактивации ограничен количеством инертного материала, применяемого в качестве носителя. Пространство между соседними центрами не должно быть слишком велико, чтобы расстояние между активными центрами не было больше, чем в случае чистого катализатора. [c.123]

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ КОАКТИВАЦИИ В ПРИСУТСТВИИ ЖИДКОЙ ФАЗЫ [c.142]

Эффект коактивации можно определить как повышение активности или взаимное усиление действия двух или более порошкообразных катализаторов при их механическом смешивании. [c.142]

С помош ью электрохимических методов исследования порошкообразных платиновых металлов и их смесей выяснены условия проявления коактивации как при каталитическом гидрировании, так и при электровосстановлении [7]. [c.142]

Смеси катализаторов во многих случаях вызывали скорости гидрирования, в несколько раз превышающие аддитивные. Мы получили подтверждение, что коактивация обнаруживается всякий раз, когда потенциалы гидрирования на каждом из компонентов смеси заметно отличаются. [c.142]

Вот некоторые опытные факты. На рисунке 1, а представлены данные гидрирования акриловой кислоты. Разница величин потенциалов гидрирования несущественная и коактивация незначительная (фактор коактивации/г составляет 1,07—1,13). [c.142]

Еще больший эффект коактивации наблюдается на электродах из палладиевой черни и порошка иридия (рис, 2). В этом случае потенциа- [c.142]

Фактор коактивации вычисляли как отношение скорости процесса, наблюдаемого на опыте, к скорости, вычисленной исходя из аддитивности действия смесей. Аддитивность для каждого катализатора устанавливали пре д ва рите.ч ьны ми опытами (рис, 3). [c.143]

Коактивация наблюдалась нами также на многих других смесях порошкообразных металлов и черней. [c.143]

Поскольку система металл — жидкая фаза является электрохимической, то предполагается и электрохимический механизм коактивации. [c.143]

Коактивация происходит в местах контакта частиц компонентов смеси. При соударении таких частиц возникают своеобразные микро- [c.144]

Катализатор, г Израсходовано На, мл/ч Фактор коактивации [c.144]

Электрохимическое исследование процессов коактивации... [c.145]

Электрохимическое исследование процессов коактивации в присутствии жидкой фазы. Хомченко Г. П. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука , 1972, стр. 142. [c.461]

Изучены процессы коактивации в реакциях гидрирования акриловой кислоты и нитробензола на смесях порошков платиновой, палладиевой, родиевой и иридиевой черней. Удельная активность механически смешанных катализаторов оказалась выше возможной суммарной. Предложен электрохимический механизм коактивации за счет образования микрогальванических элементов, которые осуществляют ионизацию водорода на наиболее отрицательно заряженном, а иона гидроксония—на наиболее положительном компоненте. [c.461]

В современной каталитической практике весьма распространены методы приготовления катализаторов смешением нескольких каталитически активных для данного процесса веществ, так как найдено, что часто такая смесь имеет активность значительно более высокую, чем сумма активности компонентов. Такие многокомпонентные катализаторы называют смешанными, а усиление каталитической активности — коактивацией. Компоненты смешанного катализатора могут вступать в химическое взаимодействие между собой, образуя новые химические соединения или твердые растворы из простых окислов образуются сложные (например, из 2пО и Сг. ,0 ч — хромит цинка), из индивидуальных металлов — их сплавы и т. д. [c.91]

Как видно из кривых / и 2 рис. 1, явление коактивации (несмотря на то, что катализаторы — начиная с 12—16% Ni — становятся двухфазными) при 300—350° С отсутствует, а каталитическая активность является аддитивным свойством активностей а- и у-фаз [18]. Из литературы известно [13], что в этом температурном интервале скорость полиморфных превращений в Ре—Ni-сплавах, из-за малой подвижности атомов, ничтожна. Поэтому представляется возможным объяснить отсутствие коактивации а- и у-фаз при 300—350° С отсутствием процессов а=р У Превращений, протекающих на границах соприкосновения а- и у-фаз. Это не исключает, конечно, возможности протекания в то же время полиморфных превраш.ений в результате кратковременных локальных перегревов поверхности катализатора за счет теплоты, выделяющейся при каждом элементарном каталитическом акте на поверхности катализатора. [c.114]

Появление коактивации в температурном интервале 450— 550° С, где скорость полиморфных превращений становится заметной [13], по-видимому, свидетельствует о связи этих двух явлений. И если вспомнить, что с увеличением содержания никеля одинаковые скорости а у-превращений достигаются при все более высоких температурах, становится понятным смещение максимумов активности (вызванных явлением коактивации) с повышением температуры в сторону больших концентраций никеля. [c.114]

Если кривая значительно поднимается над прямой линией, проведенной при предположении аддитивности, то следует различать простое усиление (если одна добавка А сама по себе неактивна) или взаимное усиление, т. е. коактивацию (если оба компонента уже сами по себе являются катализаторами). [c.29]

Толуол Бензойная кислота о-Ксилол Продукты гидрирования Rh(OH)j (1), RhjOg (II) и их смеси (111) с RuOj и Ru(OH)a 81 —101 бар, 85° С. Ряд активности безводных катализаторов 11 = I > III. Слабое увлажнение понижает активность безводного 1. Смеси не дают заметного эффекта коактивации [83] [c.291]

Определение величины энергии активации для аминов и комплексов обнаружило, что катализ аминами характеризуется пониженной энергией активации, в то время каж катализ комплексами в ряде случаев протекает даже при повышенной (по сравнению с некатализированной реакцией) энергией активации. Этот случай интересен в том отношении, что ои 1напоминает явление коактивации в гетерогенном катализе и очень убедительно иллюстрирует активирующее действие самого процесса комп-лексообразования [c.205]

Когда катализатор в системе не один, возникает затруднение при определении различия между промотированным и смешанным катализатором. Пиз и Тейлор [222] предложили различать простую активацию одного вещества, играющего роль катализатора, др)тим веществом, которое само по себе не является катализатором реакции, или может быть небольшим количеством относительно активного вещес-ша, и коактивацию, наблюдаемую у некоторых катализаторов, когда действие каждого активного вещества, являющегося компонентом катализатора, усиливается вследствие их совместного присутствия., Термин коактивация рассматривается как родственный термину промотирование. В качестве примера коактивации можно указать синтез аммиака с железо-молибденовой смесью, оба элемента которой могут служить катализаторами для реакции но смесь равных частей железа и молибдена более эффективна, чем каждый компонент отдельно. В гомогенном катализе, например при гидролизе сложных эфиров, действие солей можно рассматривать как пример простой активации,так как соли сами по себе практически не действуют. Затруднение при определении понятия промотор состоит в том, что смесь двух веществ не во всех случаях много активнее составляющих ее компонентов. Мэкстед [182], изучая окисление аммиака и связывая Выходы с составом смешанных катализаторов (табл. 91), показал, что каталитическая активность не аддитивна составу. [c.358]

Гопкалитовые катализаторы готовятся путем тщательного смешения водны суспензий окислов (с последующими фильтрацией и сушкой [138]), что и обеспечивае наблюдаемый эффект коактивации. Если же окись меди наносится на поверхност.. двуокиси марганца осаждением из гидрозоля, этот эффект отсутствует [83]. В работе [1401 эффект активации окиси марганца путем введения окиси серебра или кобальта в объем объясняется образованием химических соединений между этими окислами (например, AgMn204). [c.232]

Повышение скорости окисления водорода при введении на поверхность катализатора платины не обусловлено каталитическим действием платины как таковой, поскольку катализатор Pt — BaS04 (также содержащий 0,1 вес.% Pt) в избытке кислорода и в стехиометрической смеси неактивен до 500°С, а в избытке водорода — до 125° С. В то же время платинированные окислы СеОа и РгеОц эффективно окисляют водород уже при комнатной температуре. Таким образом, в данном случае наблюдается эффект коактивации, аналогичный установленному при окислении водорода на платинированной пятиокиси ванадия [27, 195] и окиси углерода на платинированной V2O5 [61]. Этот эффект связан с ускорением активации водорода, которое должно привести к повышению скорости суммарного процесса окисления водорода как в случае, когда эта стадия является лимитирующей [194], так и при лимитировании окисления этапом взаимодействия водорода с поверхностным кислородом [190]. [c.238]

Представлены работы по электровосстановлению и э.пектроокисле-нию органических соединений. Ряд статей посвящен адсорбционным и каталитическим свойствам смешанных катализаторов из металлов восьмой группы, в которых отмечается эффект взаимного промотирования (коактивации). [c.2]

На рисунке 1, б приведены соответствующие данные для нитробензола. Здесь разность потенциалов значительно бо,пьше, чем в случае акриловой кислоты, а поэтому и коэффициенты коактивации имеют большие значения (Я = 1,12—1,8). [c.142]

Если сравнить кривые заряжения (рис. 4), снятые по методике [9], усовершенствованной с целью усиления контакта заменой проволочки на платиновую сетку, с эффектом коактивации, то заметим, что часто при меньшей протяженности водородной задержки (например, у кривой 3) наблюдается максимальный фактор коактивации (см. табл.). Видимо, здесь дело не в количестве водорюда, а в протекании процесса по электроино-радикальной схеме (на схеме стадии 4 и 5). В дальнейшем, возможно, удастся выяснить роль каждой стадии в электроката-литическом ускорении процесса. [c.145]

ЯвЕРения коактивации обнаружены на процессах электровосстановления ряда веш еств. Однако они выражены значительно слабее по сравнению с каталитическим гидрированием. [c.145]

Спектр люминесценции ионов Буз+ в Ва ( 1,2вЕГо,,)Р8 нри 77° К обусловлен наложившимися линиями, связанными как с электронными, так и с электронноколебательными переходами. Поэтому значение Vp смещено примерно на 5 см относительно частоты чисто электронного перехода [479]. В этой работе также рассмотрена возможность повышения эффективности генерации кристаллов ВаУаРв — ВуЗ+ путем коактивации их ионами НоЗ+, Ег +, ТиЗ+ и Ьз+. Согласно [128], Яр =1,0296. мкж Значение Е определялось неудовлетворительным качеством кристалла. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология