Платина каталитическое действие

Зональное распределение кокса в зерне катализатора выглядит следующим образом. Кокс первой, низкотемпературной зоны (375 °С) окисления локализован в области каталитического действия металла, а второй -высокотемпературной (440-460 °С) - преимущественно на носителе. Перераспределение кокса по зонам окисления можно объяснить деструктивными превращениями (гидрированием кокса) в среде водорода при прогреве, с образованием некоторого количества отложений с небольшим молекулярным весом, которые могут мигрировать в газовую фазу. На рис. 4.3 представлено распределение кокса по зонам во времени, а на рис. 4.4 - изменение активности и доступной поверхности платины при накоплении кокса на катализаторе. [c.52]

На втором этапе при температуре 350-480°С из катализатора выгорает основная масса кокса. При этом кокс, локализованный в области каталитического действия металла выгорает при температуре 375°С, а кокс носителя - при температуре 440-460°С. Платина катализирует окисление, реакция идёт с выделением тепла, поэтому на этой стадии важно не допустить перегрева слоя катализатора и спекания платины. С этой целью концентрация кислорода в циркулирующем инертном газе не должна превышать 1% об. [c.54]

Рассмотрим строение поверхности адсорбционного катализатора, когда на поверхность носителя нанесено небольшое количество металла (например, платина на силикагеле) (рис. 111, а). Согласно современным взглядам твердое кристаллическое тело (носитель) состоит из большого числа микроскопических участков — блоков или областей миграции, разделенных геометрическими и энергетическими барьерами. При нанесении на носитель небольшого числа атомов металла на каждую такую область миграции попадет несколько атомов металла. Под влиянием теплового движения атомы металла могут перемещаться внутри этих областей миграции, но переход из одной области миграции в другую затруднен наличием между ними геометрических (рис. 111,6) и энергетических (рис. 111, ) барьеров. Несколько атомов металла-катализатора внутри области миграции называются ансамблем. В разных областях миграции может находиться разное число атомов металла. Но каталитическое действие проявляют только ансамбли с определенным числом атомов металла внутри области миграции. Такие ансамбли получили название [c.449]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Она оказалась исключительно удобной для элементарного органического анализа методом сожжения. Методика процесса окисления органических соединений окисью меди была разработана еще Ю. Либихом. Сначала сжигаемое вещество перемешивали с порошкообразной СиО, но впоследствии, когда было установлено ее каталитическое действие, смешение стали применять лишь для очень трудно окисляющихся веществ. Окись меди мало пригодна для сожжения многих соединений, содержащих азот, серу и галогены для окисления этих веществ было предложено применять платину. [c.176]

Высокочастотное титрование. В последние годы все большее распространение получает так называемая высокочастотная кондуктометрия. В этом случае используют переменные токи с частотами порядка нескольких миллионов герц. При таких высоких частотах электроды можно вывести из раствора за пределы измерительной ячейки, в которой проводят измерение. При этом возникает целый ряд преимуществ по сравнению с обычной кондуктометрией. В частности, при использовании высокочастотной кондуктометрии удается избежать многих осложнений, связанных с обычной кондуктометрией каталитического действия электродов на реакции в растворах, необходимости применения электродов из дорогого материала, например платины, изменения поверхности электродов в ходе измерений и т. п. [c.138]

В ряде случаев присутствие некоторых веществ замедляет или даже практически полностью подавляет действие катализатора. Такие вещества называются соответственно ингибиторами или каталитическими ядами. Так, небольшая примесь окиси углерода отравляет медный катализатор, каталитическое действие платины сильно отравляется селеном и мышьяком, а для железного катализатора такими ядами являются соединения серы (НгЗ), кислород и его соединения (СО, Н2О и др.). [c.159]

Опыт 4. Каталитическое действие платины. Получите у лаборанта кусочек платинированного асбеста. Налейте в пробирку на Va ее объема 3 и. раствор соляной кислоты, поместите в нее несколько кусочков гранулированного цинка, закройте пробирку пробкой со стеклянной трубкой с оттянутым концом и подождите немного, пока ток водорода установится. Затем, взяв щипцами платинированный асбест, поднесите его сбоку к концу стеклянной трубки. Если водород после двух-трех попыток не загорится, нагрейте слегка асбест над пламенем горелки и снова поднесите к отверстию трубки. [c.89]

Четвертая область применения обусловлена известной каталитической активностью высших оксидов ванадия и его аналогов по отношению ко многим реакциям окисления. Эффективность каталитического действия этих соединений, например при контактном производстве серной кислоты, окислении аммиака и т. п., сравнима с платиной, однако они менее чувствительны к каталитическим ядам (например, сере или мышьяку) и значительно более дешевы. [c.311]

Гесс Герман Иванович (1802—1850) —русский химик, акад. Петербургской академии наук. Основные работы связаны с термохимией, каталитическим действием платины на процесс окисления. [c.206]

При окислительно-восстановительном (электронном) катализе катализаторами служат проводники электрического тока — металлы и полупроводники (главным образом оксиды металлов). Опытные данные показывают, что наибольшей каталитической активностью и разнообразием каталитического действия обладают металлы больших периодов системы элементов Д. И. Менделеева. Это в основном металлы I, Ч, УП и УП1 групп медь, серебро, хром, молибден, вольфрам, уран, железо, кобальт, никель, платина, палладий и др. Все эти металлы являются переходными элементами с незавершенной -оболочкой и обладают рядом свойств, [c.224]

Каталитические действия наблюдаются в очень многих случаях химических превращений. Можно без преувеличения сказать, что всякая реакция может быть ускорена и замедлена подходящим катализатором. Для этого очень часто достаточно присутствия весьма незначительного количества каталитически действующего вещества Так, достаточно присутствия очень небольшого количества мелкораздробленной платины, чтобы реакция водорода с кислородом, происходящая при высокой температуре, имела место при обыкновенной комнатной температуре. Превращение ацети лена в ароматические углеводороды в присутствии угля проходит, как мы видели выше, медленно в отсутствии этого катализатора, и громадные массы ацетилена могут быть переведены в бензол с помощью небольшого количества активированного угля, употребляемого в масках Зелинского. Небольшое количество платины способно превратить большие массы двуокиси серы в трехокись, ускоряя соединение кислорода с двуокисью. На этом каталитичес- [c.104]

Однако эта реакция протекает очень медленно, если отсутствуют каталитически активные веш ества [27] — платина, золото и некоторые формы кремневой кислоты (каталитически действуют [14] также сульфиды мышьяка, сульфиды сурьмы, медь и палладий). Асманов [c.170]

На начальном этапе исследований Кумагаи помимо кварцевых нитей рассмотрел также влияние различных металлических нитей. Как показали эксперименты, лишь в случае платины мол<но заметить чрезмерно сильное уменьшение времени сгорания, являющееся исключением из общей закономерности. По-видимому, этот эффект молеет быть объяснен каталитическим действием поверхности платины [10]. Так как ири горении жидкой капли все экзотермические реакции протекают в газовой фазе, можно пред-полол<ить, что основным фактором, определяющим время сгорания капли, является теплопередача от пламени к кайле. [c.216]

Совместное применение катализаторов ПС-17 и ГО-10 увеличивает эффективность очистки от H2S вследствие каталитического действия платины на реакцию SO2 + + Л О2 —> SO3 с последующим образованием сульфатов. [c.810]

Таубер [434] попытался установить зависимость между каталитической-активностью и электрическим потенциалом платиновой и никелевой проволоки-, покрытых в обоих случаях платиной и применяемых при гидрогенизации этилена. Он нашел, что изменение потенциала связано с электролитическим выделением водорода и кислорода на металлических катализаторах. В случае никелевой проволоки, покрытой платиной, скорость реакции зависит в основном, от значения pH раствора, а поляризация не оказывает существенного влияния на скорость реакции. Каталитическое действие платиновой проволоки, покрытой платиной, не зависит от значения pH, [c.258]

Платина. Каталитическое действие платины на углеводороды отличается некоторыми особенностями. Гидрогенолиз или гидрокрекинг углеводородов на платине обычно происходит с разрывом лишь одной углерод-углеродной связи при однократном взаимодействии с поверхностью, не сопровождаясь более глубоким распадом молекул, как это было найдено для реакций на родии или никеле [23, 25]. Одновременно с гидрогено.1изом происходят изо- [c.14]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

Различие в температурах могло быть следствием неодинаковой природы отложений кокса на катализаторах. Для проверки этого предположения образцы монофункционального кислотного и бифункционального катализаторов были пропитаны растворимой частью одного коксового отложения и после отпаривания растворителя испытаны на термоанализаторе. Выяснилось, что одна и та же коксовая фракция на бифункциональном катализаторе окисляется при меньшей температуре, чем на монофункциональном кислотном, т.е. платина оказывает каталитическое действие на окисление кокса. Этот вывод подтверждается и данными других исследований [102, 103] Данные о уинетшсе г>1гнгпр-ния кокса на катализаторах риформинга в татературе отсутствуют. [c.40]

Каталитическая активность смеси различных катализаторов иногда значительно превосходит активность отдельных катализаторов. Например, смесь, состоящая из оксидов железа и висмута (Ре20зЧ-В120з), хорошо катализирует окисление аммиака до оксидов азота и широко применяется в производстве азотной кислоты вместо значительно более дорогого катализатора— платины. Каждый из этих оксидов, взятый в отдельности, обладает очень малым каталитическим действием. [c.159]

В ранних теориях катализа дается такое объяснение каталитического действия платины на реакцию окисления монооксида углерода 2СО + 02 = 2СОг предполагается, что реакция происходит на фанице раздела двух фаз и РгО по схеме попеременного окисления-восстановления катализатора [c.42]

В 1863 г. X. Шенбайн писал В нa тoян ee время мне кажутся в высшей степени замечательными факты, что все так называемые ферментативно и каталитически действующие вещества обладают также способностью наподобие платины разлагать перекись водорода эта общность различных депстви11 должна вызвать догадку, что она зависит от одной и той же причины [c.354]

Исследование влияния различных материалов и катализаторов на процесс парофазного нитрования привело к заключению, что положительное каталитическое действие наблюдается лишь при добавке галоидов — хлора и брома [185]. Такие вещества, как силикагель, железо, медь, свинец, окислы этих и других тяжелых металлов, снижают конверсию азотной кислоты в нитропарафипы. Снижение конверсии наблюдается также при проведении процесса в реакторе из нержавеющей стали типа 18-8, но это действие стали может быть устранено пассивацией внутренних стенок реактора нанесением на них нитратов щелочных металлов. Материалами, не влияющими заметно на реакцию нитрования, являются стекло, кварц, золото, платина [174], но этот список представляется неполным. [c.584]

Все эти три вида пассивных систем имеют значение для техники анодной защиты (см. раздел 20). При заданной среде кинетика катодной промежуточной реакщ1и и тем самым наклон кривых типов I, II или III зависят также от материала. Путем легирования каталитически действующими элементами, например платиной, палладием, серебром и медью, стремятся достичь случая III. В принципе при этом речь идет о гальванической анодной защите с катодом, питаемым от постороннего источника [33]. [c.69]

Как правило, результаты, полученные при облучении газойлей в ядерном реакторе в условиях низких температур, оказывались практически близкими к результатам, приведенным выше для чистого цетана. Облучение южно-луизпанского и западнотехасского газойлей в ядерном реакторе при 149° С вело к превраш ению 1—2% вес. в сутки в крекинг-продукты. Как видно из табл. 18, присутствие каталитически активных поверхностей вызывало до-лолнительное каталитическое действие изомеризацию осколков при кислот-иых поверхностях и насыщение при платине. [c.155]

Основываясь на этом факте и обобщая его, многие химики склонны об яснять каталитическое действие образованием этих промежуточных соединений, которые в процессе превращения, непрерывно возникая и исчезая, дают начало главному продукту реакции. Так. например, в синтезе аммиака такими промежуточными веществами были бы нитриды и гитриды. о которых мы довольна подробно говорили выше. Совершенно так-же об ясняют действие платины в окислительном катализе существованием непрочного кислородного соединения платины. [c.106]

Иоганн Вольфганг Деберейнер (1780—1849) — профессор химии в Иен-ском университете, где он руководил практическими занятиями по химии для всех желающих (ранее Ю. Либиха в Гиссене). Хорошо известны работы по каталитическому действию платины и устройство, известное под названием огнива Деберейнера. [c.116]

Невидимому платина, золото н серебро даже в ничтожных количествах каталитически действуют на образование металлической меди. Посте этой операц ии детали не промывают, а переносят непосредственно в ванночку для восстановления меди. [c.38]

Шлендык и Герасименко [.3] показали, что к первой группе веществ, снижающих перенапряжение водорода, относятся соли металлов группы платины. Эти соли, присутствуя в растворе соляной кислоты даже в виде следов, вызывают образовант1е каталитической волны водорода, которая наблюдается приблизительно на 250 мв раньше, чем потенциал выделения ионов водорода в отсутствие катализатора (рис. 191). Эта волна увеличивается с повышением концентрации солей этих металлов. При постоянной концентрации соли каталитически действующего металла и увеличении концентрации кислоты каталитический ток растет, стремясь к некоторому пределу. Наиболее вероятно, что каталитической активностью обладают [c.381]

В случае платины рсакиии идут весьма активно в зоне, близкой к поверхности, вследствие сильного каталитического эффекта последней (рис. 4.46). При этом тепловыделение от химических реакций не может компенсировать тепловых потерь из-за теплопередачи внутрь металла слой газа не нагревается до нужной температуры и зажигание не происходит. Чтобы произошло зажигание, необходимо еще больше поднять температуру платины. Иначе говоря, зажигание накаленной поверхностью затруднено из-за положительного каталитического действия поверхности. Для стехиометрической смеси температура зажигания накаленной платиновой поверхностью максимальна, здесь максимальна и скорость реакции на поверхности металла. [c.65]

Согласно оценкам [10], ускоряющее действие платиновой проволоки на горение каили, обнаруженное в опытах Кумагаи, слишком велико, чтобы иметь причиной усиление теилопередачи к капле от проволочки, попадающей в пламя. Естественным было предположить, что механизм горения жидкой капли остается тем л<е самым. Это вовсе не исключает воз-молеиость каталитического действия платины. Экспериментальные результаты, приведенные на рис. 8.24, наводят на мысль, что в случае платины имеет место аномальный эффект, который не может быть объяснен только за счет теплопередачи. Поэтому остается принять объяснение, рассмотренное в разд. 4.1, относительно специфического действия платины ири зажигании газовых смесей горячей поверхностью металла. [c.216]

Активность ферментов как катализаторов выражали многими способами. Одним из часто используемых способов является выражение ее через число оборотов Т.М. Последнее определяют [1] как число циклов, претерпеваемых во время каталитической реакции одной простетической группой фермента в одну минуту, т. е. как число молекул субстрата, реагирующих в минуту на одном активном центре фермента. Однако применялись и некоторые другие определения числа оборотов при любом способе измерения Т. N. следует указывать концентрацию субстрата и то, была ли она достаточной, чтобы дать максимальную скорость. Другой мерой [8, 3] является начальная константа скорости к реакции при низких концентрациях субстрата, где V = к [8]о[Е]о для реакции с одним субстратом, или к [8]о[Е]о[Т]о для бимолекулярной реакции. Эта характеристика имеет преимущество, являясь доступной мерой для многих реакций, катализируемых ферментами, и, кроме того, для тех же самых реакций в присутствии других катализаторов, которые не могут, например, дать предельно максимальную скорость. Однако, возможно, огромное преимущество может дать отнесение к к числу активных центров в молекуле фермента, точно так же как в кислотно-основном катализе константу скорости каталитической реакции делят на число доступных протонов кислотного катализатора. Аналогичным образом при сравнении фермента каталазы с коллоидальной платиной для реакции разложения перекиси водорода каждая частица может оказаться такой же активной, как и отдельная молекула фермента [8]. Однако каждая частица с радиусом 500 А имеет на поверхности приблизительно 3-10 атомов металла, каждый из которых, возможно, является самостоятельным активным центром, так что, относя к одному центру, можно видеть, что фермент оказывается намного более активным. Как показано в табл. 2, ферментативные реакции характеризуются более низкой энергией активации приблизительно на 10 ктл/моль, это может легко объяснить различие в активностях. В табл. 8 некоторые ферменты сравниваются с другими каталитически действующими ионами. [c.139]

Гсфман и Ципфел [203] показали, что предварительная обработка палладия кислородом понижает его каталитическую активность в 30—50 раз. Руперт [352] указывает, что каталитическую активность палладия в реакциях гидрогенизации и окисления при обычной температуре можно увеличить путем предварительного поверхностного окисления металла, при котором адсорбируется тонкий слой кислорода. Исследователи придерживаются мнения, что повышение каталитической активнссти при окислении вызывается либо анодной поляризацией, либо химической реакцией. Влияние катодной поляризации невелико и сказывается в неравной степени при каталитическом действии палладия и платины. Отмечалось, что водородистый палладий, помещенный в раствор, содержащий перекись водорода, или при пропускании воздуха в воду в присутствии водородистого палладия, дает жидкость, обладающую сильной активирующей способностью, причем активность ее не снижается в результате перегонки или фильтрации и даже при стоянии в течение многих месяцев. В дестил-лате или фильтрате не удалось обнаружить никаких следов палладия. [c.261]

Изучая каталитическое разложение перекиси водорода коллоидальной платиной и палладием, Роказолано [341] нашел, что каталитическое действие золей платины и палладия не сразу уменьшается при старении, оно скорее увеличивается, достигая максимума после нескольких дней, а затем постепенно снижается. Роказолано считает, что причина изменения каталитической активности в изменении концентрации кислорода в золях платины и палладия. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология