Молярная поляризуемость рефракция

При решении этих задач предполагают, что в соответствии со свойством аддитивности значения поляризуемости молекулы (молярной рефракции) при заданном пространственном строении могут быть вычислены по данным поляризуемости связей (так называемая валентно-оптическая схема). [c.229]

Молярная рефракция слабо зависит от температуры, давления и агрегатного состояния вещества. Эта величина измерена для большого числа органических и неорганических соединений, и было найдено, что определенные атомы и группы атомов всегда вносят одинаковый вклад в молярную рефракцию любого вещества. Для определения диэлектрической проницаемости при очень высоких частотах более удобно измерять показатель преломления и рассчитывать е. Электронная поляризуемость представляет собой сумму вкладов атомов и связей, поэтому можно считать, что молярная рефракция Ят, определяемая уравнением (14.52), обладает свойством аддитивности. [c.453]

В химических исследованиях широкое распространение нашло использование экспериментальных молярных рефракций, которые пропорциональны поляризуемости, для изучения химического строения соединений, специфических взаимных влияний атомов в молекуле, эффектов сопряжения и т. д. [c.228]

Величина молярной поляризуемости Р является аддитивной и складывается из поляризуемостей атомов, а также из инкрементов поляризу емости, связанных с наличием различных типов химических связей (двойная, тройная) и с другими особенностями строения молекул. Здесь картина та же, что и в слу чае оценки молярной рефракции. Для неполярных диэлектриков диэлектрическая проницаемость обусловлена только деформационной поляризацией и, согласно соотношению Максвелла, практически совпадает с квадратом показателя преломления в области высоких частот е г п . Для таких полимеров (полиэтилен, политетрафторэтилен, полибутадиен и т. д.) молярная рефракция R практически совпадает с молярной поляризацией Р. [c.260]

С одной стороны, я представляет собой меру молярной поляризуемости данного соединения. С другой стороны, это произведение молярного объема на рефракцию Последняя величина служит [c.199]

Интенсивное развитие рефрактометрии в начале XX в. в значительной степени связано с ее применением для исследования структуры и свойств химических соединений. Данные по молярной рефракции и дисперсии привлекали внимание как величины, характеризующие внутренние свойства молекул и практически не зависимые от температуры, давления и других внешних условий. Были установлены некоторые эмпирические закономерности, связывающие рефрактометрические константы со строением соединений. Оказалось, например, что молярная рефракция транс-соединений всегда выше, чем цис-изомеров. В гомологических рядах рефракции соседних членов отличаются почти точно на одно и то же значение и т. д. Рефракция применяется для исследования поляризуемости, а также электрических, термических и других свойств веществ. Так, например, по показателю преломления и диэлектрической проницаемости можно рассчитать электрический дипольный момент. Для малополярных жидкостей успешно используется упрощенное уравнение Онзагера [c.153]

Располагая данными о молярной рефракции, можно рассчитать среднюю оптическую поляризуемость молекулы [c.228]

В органической химии широко применяется правило аддитивности молярных рефракций, в соответствии с которым молярная рефракция соединения равна сумме атомных рефракций элементов, образующих это соединение, а рефракция смеси равна сумме молярных рефракций ее составных частей. Молярную рефракцию растворов можно поэтому рассматривать как линейную функцию их состава, выраженного в молярных долях. Рассчитывались также рефракции связей и некоторые другие рефрактометрические константы, пользуясь которыми можно определять рефракции сложных соединений без проведения экспериментальных измерений. Эти величины представляют интерес и в настоящее время для идентификации органических соединений, определения их структуры и проведения различных физико-химических расчетов. Можно отметить также, что молярная рефракция по Лоренц—Лорентцу л л является мерой поляризуемости молекул а [c.149]

Характерные св-ва мезомерных систем-повыш. поляризуемость, экзальтация молярной рефракции, выравненность длин связей, увеличение дипольного момента по сравнению с аддитивной величиной, сильно выраженная зависимость электронного спектра поглощения от полярности р-рителя. В методах мол. орбиталей основой представлений о М. служит образование делокализованных мод. орбиталей сопряженной я-системы. [c.19]

N — число молекул в единице объема а — поляризуемость одной молекулы, или мера подвижности электронов в молекуле, а возрастает с увеличением числа электронов р — плотность вещества Rj, — молярная рефракция (или молекулярная рефракция) при постоянной длине волны М — молекулярный вес вещества. [c.181]

Величину Ят называют молярной рефракцией она прямо пропорциональна электронной поляризуемости молекулы ае, обусловленной смещениями электронов. [c.453]

Молекулярная рефракция растворов также должна быть аддитивна, если при растворении не изменяется поляризуемость компонентов. Правило аддитивности для молекулярной рефракции растворов нетрудно вывести из установленной ранее аддитивности удельной рефракции (1,30). Между численными значениями весовых (Р ) и молярных (х ) долей имеется соотношение [c.21]

Здесь за меру поляризуемости Р взята относительная молярная рефракция [c.155]

Величины г и / зависят от интенсивности поляризации частиц вещества в электромагнитном поле падающего света. Внешние условия температура, давление, агрегатное состояние вещества — не оказывают влияния на молярную рефракцию. В этом аспекте молярную рефракцию рассматривают как среднюю меру поляризуемости молекул. [c.364]

Так как ядра менее подвижны, чем электроны, то атомной поляризуемостью часто пренебрегают и принимают сСд л 3 ,. Считая молекулу проводящей сферой радиуса г, можно показать, что электронная поляризуемость а молекулы равна = г таким образом, объем молекулы /з лг = 3 лиэд. Чем больше электронов в молекуле, тем больше ее объем, тем больше и поляризуемость. Электронная поляризуемость экспериментально определяется через молярную рефракцию Ят - [c.87]

Для воды значение константы притяжения (А 2 = = 3,5 10 Дж) получено экспериментально на основе данных о равновесных толщинах тонких водных пленок. Для других веществ она рассчитывается по формуле (6П2). Для этого по данным табл. 4.П2.2 находят молярную рефракцию и молекулярную поляризуемость ао дисперсной фазы [c.808]

ЛОВ, НО поляризуемость значительно больше. Напрпмер, молярные рефракции / о=1,64, / 5 = 7,69. [c.365]

Эквивалентов закон 4/866 5/508, 802 Эквилин 2/605, 606 Экгонин 3/1080 5/17, 18 Экдизоны 4/862-864 5/589 Экдистероиды 4/862 Экдистерон 4/864 Экзальтация молярной рефракции 4/516 поляризуемости 4/126 Экзальтолид 3/291, 292 Экзальтон 3/291, 292 Экзо..., эндо... 5/803, 804 2/130 [c.754]

Измерения показывают, что для атомов инертных газов и для свободных ионов с оболочками типа инертных газов молярная рефракция, а также и поляризуемость соответственно уравнению (4) заметно возрастает с увеличением числа электронных оболочек и что при одинаковых электронных оболочках, например в ряду 0 , F , Ne, Na ", Mg2+, она сильно падает с возрастанием заряда ядра. На поляризуемость ионов существенно влияет образование соединений. [c.348]

Молярная рефракция при 25° [ ]д, см /моль. . . Поляризуемость при 25° см на 1 молекулу [c.230]

При обсуждении соотношений между структурой и реакционной способностью (одного из основных вопросов данной книги) полезно привлечь, кроме энергий связей, также и иные соотношения между энергией и структурой молекул. Одним из таких соотношений является электрическая поляризуемость молекул и их связей. Уравнение Лоренц—Лорентца связывает между собой относительную молярную рефракцию Я, показатель преломления п, молекулярный вес М, плотность вещества с1, электрическую поляризуемость а и число Авогадро [c.33]

Для соединений кремния оказалось возможным определить значения рефракций отдельных связей (связанные с поляризуемостью связей), которые с хорошей точностью могут быть использованы для аддитивного расчета молярных рефракций кремнийсодержащих молекул. Эти значения [41], а также значения рефракции соответствующих связей для углерода [42] приведены в табл. 8. [c.33]

Электронные поляризуемости ионов в растворах подробно изучались Фаянсвм, который исходил из предположения, что молярная рефракция иона Ыа" " составляет [c.384]

Отношение значений давления паров 0,0 и Н2О над твердой фазой в интервале 243-273 К % (р ,о/РНго) = = 0,0376 - 35,65/7". Давление пара Т. в. над тисталлогидра-тами солей на 10-20% ниже по сравнению с Н2О. Показатель преломления Т. в. 1,328300, молярная рефракция Л 3,679, поляризуемость 1,45962 10 см при 293,15 К и длине волны 589,3 нм. [c.20]

Для неполярных диэлектриков в полях переменной частоты V, при которой проявляется только электронная поляризуемость молекул, уравнение Клаузиуса — Моссотти может быть заменено уравнением молярной рефракции Лорентца — Лоренца, так как e(v) =л (v) [c.70]

Действительно, методами АГК удалось исключить пять главных компонентов и свести начальное восьмимерное пространство до легко изображаемого на плоскости трехмерного подпространства свойств растворителей с потерей всего лишь 18% информации. Трехмерное подпространство определяется главными компонентами (факторами) Р (хорошо коррелирует с молярной рефракцией, показателем преломления и энергией ВЗМО), Рч (связан с функцией Кирквуда, дипольным моментом и температурой кипения) и / з (хорошо коррелирует с энергией НСМО). Следовательно, Р можно интерпретировать как меру поляризуемости растворителя, р2 — как меру полярности растворителя, а 3 —как меру его сродства к электрону и льюисовой кислотности. Льюисова основность растворителя, по видимому, учитывается фактором Р. [c.122]

Не Имеет смысла подробно описывать тройную связь С = С. В молекуле ацетилена оба атома углерода имеют зр-гибридизацию, 2ру и 2р2-АО в гибридизации участия не принимают. Все четыре атома (2С и 2Н) располагаются по оси х, где находятся три а-связи и две я-связи (рис. 1.Й.10). Собственные значения связывающих и антисвязывающих МО одинаковы. я-МО охватывают скелет так, что электронное облако имеет симметрию, близкую к цилиндрической. Длина тройной связи С = С всего 0,121 нм (см. табл. 1.2.2). Электронная поляризуемость ацетилена меньше, чем у этилена. Из-за этого инкремент молярной рефракции связи С = С (6,025) меньше, чем ожидаемое значение, рассчитанное из соотношения 2(С С 4,151) — 1 (С—С 1,209) = 7,093. Если исходить из энергии простой связи 347 кДл -моль- , то тройная связь ацетилена беднее энергией но сравнению с расчетом на 228 кДл< моль- [c.62]

Для случая сорбции неполярных веществ на неполярном растворителе такой физической величиной является температура кипения или связанные с ней для этого типа соединешш рефракция, поляризуемость, молярный объем. [c.229]

При поглощении дипольных 5 веществ на неполярном рас- творителе температура кипения не может служить характеристикой, так как она определяется дипольным взаимодействием, в то время как это взаимодействие не 5,0 используется при адсорбции. В этом случае в качестве характеристик можно JQ использовать рефракцию, поляризуемость, молярный объем. При адсорбции дипольных веществ на полярных адсорбентах в качестве характеристики можно использовать динольный момент. [c.229]

Это уравнение справедливо для водных растворов перекиси водорода с точностью до 0,001. Предполагается, что молярпая рефракция пара перекиси водорода та же, что и молярная рефракция жидкости, или превышает ее самое большое на несколько процентов. В табл. 46 указаны также поляризуемость сс=3 Я]о/4 Ы, молярная дисперсия [/ ]о—17 ]с, константа дисперсии а и характеристическая частота вычисленная из упрощенной формулы Зел-мейера [143] —1==а/(7 —где V—частота, при которой измеряется показатель преломления. Последние две константы определены по показателям преломления при 20°, измеренным Жигером для красной С и синей Р линий водорода. Обе эти константы и вычисленная на основании данных той же работы молярная дисперсия могут быть несколько неточны, поскольку, как выше указано, точность измерений показателя преломления в работе Жигера была низка из-за недостаточной точности определения состава. Дисперсия или разность показателей преломления перекиси водорода и ее растворов при разных частотах нормальная, т. е. показатель преломления правильно возрастает с понижением длин волн в области видимого спектра. Так, показатели преломления при 20°, определенные Жигером [140] для трех водородных линий С (6562,8а), Р (4861,33а) и О (4340,46л), оказались следующими Пс=1,4066, /7 =1,4136 и 0=1,4175 для безводной перекиси водорода. [c.231]

Ra<,/RнгO— отношение молярных рефракций данного нуклеофила и воды, т. е. мера относительной поляризуемости. Величины и Н связаны между собой соотношением == 3,60 Р + 0,0624 Я, и, следовательно, величина Я является составной частью Е . Было предложено [89] также уравнение, связывающее рКа и э. д. с. окислительных реакций сочетания. Практическое использование уравнения (1-72) приводит только к положительным значениям параметров А и В. [c.52]

Для случая адсорбции неполярных веществ на неполярно.м растворителе такой физической величиной является температура кипения или связанные с ней для этого тина соединенпй рефракция, поляризуемость, молярный объем. В случае поглощения ди-польных веществ на неполярном растворителе температура кипения не может являться характеристикой, так как она определяется динольным взаимодепствпем, в то время как это взаимодействие не используется при адсорбции. В этом случае в качестве характеристик могут использоваться рефракция, поляризуемость, молярный объем. В случае адсорбции дипольных веществ на [c.217]

При расчете молярной рефракции не учитывалось изменение валейтного состояния. Хорошее совпадение экспериментальных данных с расчетными является, по всей вероятности, случайным, так как рефракция центрального атома должна уменьшаться с увеличением окислительного числа. Поскольку молярная рефракция пропорциональна поляризуемости, она может служить мерой прочности связи электронной оболочки молекулы с ее атомными ядрами. [c.220]

В 1923 г. Вазащерна вычислил радиусы ионов из межатомных расстояний, исходя из предположения, что гог = 1,32 А. Последнее значение он полу 4ил, извлекая кубический корень из поляризуемости иона кислорода (по теории Мосотти-Клаузиуса а = г ), который в свою очередь был найден по принципу аддитивности из молярных рефракций окислов. В следующей главе мы подробнее рассмотрим вьшод ионных рефракций, а пока отметим, что исходным пунктом в выводе ионных рефракций было вполне естественное предположение, что электронная поляризуемость иона водорода равна нулю. Хотя вывод Вазашерны небезупречен, значение ионного радиуса кислорода близко к выведенной геометрическим методом (Ланде) величине г 02-- Именно значение Вазашерны и было использовано Гольдшмидтом при построении своей системы. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология