Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поляризуемость молекулы атомная

    С увеличением молекулярных (атомных) радиусов возрастает поляризуемость их молекул. Увеличение поляризуемости молекул в ряду Не — Ne — Аг — Кг — Хе характеризуется следующими соотношениями 1 2 3 12 20, т. е. поляризуемость молекулы Хе в 20 раз выше, чем Не. Рост поляризуемости сказывается на усилении межмолекулярного взаимодействия, а это последнее — на возрастании температур кипения и плавления криптона и его аналогов по сравнению с неоном и аргоном. В ряду Не—Ne—Аг—Кг—Хе—Rn усиливается также растворимость газов в воде и других растворителях, возрастает склонность к адсорбции и т. д. В твердом состоянии, подобно Ne и Аг, криптон, ксенон и радон имеют кубическую гранецентрированную кристаллическую решетку. [c.613]


    Полярность и поляризуемость ПАВ. Как известно, полярность молекулы возникает в случае стационарного смещения электронов отдельных атомов или атомных групп, создающего определенный электрический диполь и дипольный момент (за счет образования самостоятельных центров положительных и отрицательных зарядов [216]. Поляризуемостью молекулы называют ее способность приобретать или увеличивать уже имеющуюся полярность под действием различных внешних факторов. [c.199]

    Большое различие в физических свойствах можно объяснить сравнительно жесткой валентной электронной оболочкой атома фтора но сравнению с другими галоидами, результатом чего является незначительная поляризуемость молекулы и очень слабые межмолекулярные силы. В этом отношении интересно отметить, что атомная поляризуемость фтора имеет больше сходства с таковой водорода, чем с остальными галоидами, и что можно ожидать даже большого различия между полностью фторированными углеводородами и сполна хлорированными и бромирован-ными углеводородами. Однако имеюш иеся данные недостаточны для точного сравнения. [c.77]

    Поляризуемость молекулы а равна сумме электронной, атомной и ориентационной поляризуемости [c.82]

    Структура и свойства конденсированных фаз определяются свойствами молекулы, и выяснение особенностей свойств молекулы Н2О по сравнению со свойствами других представителей гомологического ряда молекул (Н2О, НгЗ, НгЗе, НгТе), конденсированные фазы которых не обладают особенностями воды, представляется очень важным. Молекула Н2О легче и меньше, чем другие представители этого ряда. Она построена из атомов, которые сильнее различаются по электроотрицательности по сравнению с атомами других гомологов. Из этого следует, что связь в молекуле Н2О наиболее прочная. Молекула Н2О обладает максимальной энергией связи и наибольшим потенциалом ионизации среди указанных молекул. Она имеет наибольший по величине дипольный момент и наибольший угол молекулы (НОН). Особенности молекулы определяются характером взаимодействия атома кислорода и двух атомов водорода. Распределение электронной плотности заряда по молекуле Н2О анизотропно. На атомах И сосредоточены заряды по —[-0,3 е и заряд 0,6 е — на неподеленных парах электронов. Результатом распределения эффективных зарядов, по молекуле Н2О, больших амплитуд атомных колебаний и сравнительно высоких -частот нулевых атомных колебаний протона является большая величина и анизотропия атомной поляризуемости молекулы Н2О. [c.5]


    Это уравнение следует из (11.23) и (11.28). Обычно принимается, что е 2 обусловлена электронной и атомной поляризуемостью молекул, экстраполированной к бесконечно большой длине волны. Тогда для диэлектрика из теории Максвелла следует, что [c.47]

    В органической химии широко применяется правило аддитивности молярных рефракций, в соответствии с которым молярная рефракция соединения равна сумме атомных рефракций элементов, образующих это соединение, а рефракция смеси равна сумме молярных рефракций ее составных частей. Молярную рефракцию растворов можно поэтому рассматривать как линейную функцию их состава, выраженного в молярных долях. Рассчитывались также рефракции связей и некоторые другие рефрактометрические константы, пользуясь которыми можно определять рефракции сложных соединений без проведения экспериментальных измерений. Эти величины представляют интерес и в настоящее время для идентификации органических соединений, определения их структуры и проведения различных физико-химических расчетов. Можно отметить также, что молярная рефракция по Лоренц—Лорентцу л л является мерой поляризуемости молекул а  [c.149]

    С физической точки зрения система связевых рефракций также более обосновала, нежели атомные системы. По дисперсионной теории (см. 1 уравнение (1.26) поляризуемость молекулы определяется совокупностью ее энергетических уровней и вероятностями переходов между ними  [c.143]

    Атомная поляризация. В электрическом поле деформируются не только электронные облака, но и сами ядра атомов, образующих молекулу, смещаются относительно друг друга. Этот вид поляризуемости. молекулы принято называть атомной поляризуемостью а , а соответствующую ей поляризацию — атомной поляризацией Ра- [c.16]

    Повышенная сжимаемость жидкой воды при малых температурах, минимум объема, большая вязкость воды и малая теплопроводность качественно понятны в предположении большой деформируемости молекулы воды. Близкодействие (взаимодействие ближайших молекул в воде) определяется структурой молекулы Н2О, большими амплитудами колебаний атомов и особенно атома водорода. Им обусловлены не только ионные, но и ориентационные дефекты кристаллов льда и жидкой воды, которые определяют диэлектрические свойства Н2О. Близкодействие молекул в воде, проявляющиеся в больших амплитудах колебаний отдельных атомов, в свою очередь обусловливает большую анизотропную поляризуемость молекулы. В результате чего во взаимодействии молекул в воде и льдах существенную роль играет дисперсионное межмолекулярное взаимодействие типа Лондона, определяемое атомными колебаниями атомов молекулы Н2О. Дальнодействующие силы такого типа определяют исключительную однородность воды, на которую указывает аномально малое рассеяние водой видимого света [c.4]

    Следует иметь в виду, что эффект температурной зависимости поляризуемости воды мал по сравнению с изотопным эффектом в этой величине. А именно, изменение поляризуемости обычной или тяжелой воды между 10 и 60° С примерно в шесть раз меньше разности поляризуемости НгО и D2O при любой одинаковой температуре в изученном интервале 5 — 95 С. Это означает, что влияние структурных изменений жидкого состояния на поляризуемость молекул мало по сравнению с влиянием на нее уменьшения нулевой энергии атомных колебаний (увеличения энергии электронных переходов), вызываемого замещением легкого водорода тяжелым. Поэтому в результате замещения водорода дейтерием в воде поляризуемость ее молекул уменьшается, несмотря на то, что это замещение приводит к некоторому упрочнению структуры, которое вызывает увеличение поляризуемости. [c.148]

    Для соединений, образующих водородные связи, молекулярное взаимодействие определяется атомной поляризуемостью молекулы, как это было показано в гл. 4, амплитудами колебаний легких атомов. [c.158]

    Средняя поляризуемость многоядерных ароматических молекул с точностью около 5% может быть представлена в виде суммы средних поляризуемостей их атомных групп [169]. Это является веским указанием на возможность представления энергии дисперсионного взаимодействия ароматических молекул в виде суммы потенциалов межмолекулярного взаимодействия атомных групп. В соответствии с этим эмпирически было установлено, что допущение о парной аддитивности потенциала взаимодействия ароматических молекул по валентно несвязанным атомам выполняется удовлетворительно, причем эмпирические потенциалы взаимодействия валентно несвязанных атомов С и Н ароматических молекул практически совпадают с соответствующими потенциалами для взаимодействия парафиновых углеводородов [170—174]. [c.253]


    Оптические свойства среды характеризуются показателем преломления света, который по своей природе связан с поляризуемостью молекул и отдельных атомных групп под действием электрического вектора электромагнитной волны. В изотропной среде показатель преломления одинаков по всем направлениям, но в анизотропной среде показатель преломления зависит от направления распространения светового луча и направления электрического вектора в электромагнитной волне. В общем случае в среде с произвольными оптическими свойствами показатель преломления является тензорной величиной (ге), поскольку он зависит от выбора двух направлений [c.367]

    Это допущение справедливо в тех случаях, когда атомная поляризуемость составляет лишь небольшую долю электронной поляризуемости. Однако в случае ацетона и этилового эфира последнее не имеет места. Атомная поляризуемость ацетона и этилового эфира аномально велики, так как радикалы в этих молекулах обладают относительно большой подвижностью. Атомная поляризуемость молекул ацетона составляет около 30% электронной поляризуемости (см. гл.1), а этилового эфира, вероятно, около 40%. По литературным данным, для эфира Рл == 3 что составляет 13% от еР, но если определить е , по уравнению Онзагера с помощью данных о при различных температурах и значения постоянного дипольного момента ц.= 1,15 D, то получим, что Ра 10 см  [c.113]

    Следует подчеркнуть, что величины n , входящие в теорию Онзагера, если строго следовать смыслу этой теории, должны быть вычислены с учетом не только электронной, но и атомной поляризуемости молекул. [c.122]

    Согласно Дебаю, общее выражение для поляризуемости молекул, включающее не только электронную и атомную, но и ориентационную поляризуемость, имеет вид  [c.126]

    Ориентационные составляющие связаны с присутствием постоянных диполей в молекулах некоторых из компонентов диэлектрика. Индукционные составляющие обусловлены электронной и атомной поляризуемостью молекул. Вывод на основе законов электростатики приводит к следующему общему выражению макроскопической поляризуемости сферического образца [26]  [c.251]

    Поляризуемостью молекулы называют способность ее к поляризации, т. е. смещению ее электронов по отношению к ядрам и атомных, ядер по отношению друг к другу под влиянием внешнего электри- ческого поля в результате такой деформации в молекуле индуцирует- ся дипольный момент р , величина которого пропорциональна напряженности поля и поляризуемости молекулы, зависящей от ее-структуры [c.99]

    Поляризуемостью молекулы называют способность ее к поляризации, т. е. смещению ее электронов по отношению к ядрам и атомных ядер по отношению друг к другу под влиянием внешнего электрического поля в результате такой деформации в молекуле индуцируется [c.87]

    Значения а для некоторых молекул и ионов указаны в табл. 11.4. В следующей табл. 11.5 приведены также значения атомной поляризуемости, присущей атомам в молекулах поляризуемость молекулы можно определить путем суммирования соответствующих значений для атомов, образующих данную молекулу. [c.352]

    ВЛИЯНИЕ НУЛЕВОЙ ЭНЕРГИИ АТОМНЫХ КОЛЕБАНИЙ НА ПОЛЯРИЗУЕМОСТЬ МОЛЕКУЛ [c.146]

    Средняя поляризуемость молекул <а> состоит из электронной поляризуемости эд и атомной поляризуемости ат- [c.54]

    Атомная поляризуемость молекул во многих случаях имеет величину порядка 5—10% от электронной поляризуемости, но может быть и большей. [c.54]

    Показатель преломления (ПП), вообще говоря, является функцией объема и поляризуемости молекулы или кристалла, и его непосредственное использование для решения структурных вопросов требует определенной осторожности. Вместе с тем, при специальном подборе веществ для сравнения, руководствуясь их генетическим или геометрическим родством, или наоборот, резким изменением атомной структуры при одинаковом составе вещества, можно сделать ряд полезных выводов. [c.163]

    Постоянное электрическое поле оказывает двоякое воздействие на полярную молекулу - возмущает движение ее собственного диполя ц,,, ориентируя его по направлению поля, и деформирует распределение зарядов в молекуле. В результате упругого смещения электронных оболочек молекул относительно ядер и смещения последних друг относительно друга под воздействием поля , у молекул возникает дополнительный дипольный момент (аэ, + ад, ) , где, и а ,, -соответственно тензоры электронной и атомной поляризуемости молекул. Отсюда [c.145]

    Таким образом, молекулярная рефракция по Лорептцу-Лорен-цу является мерой средней поляризуемости молекул. В электромагнитном поле види.мого света поляризуемость молекул обусловлена смещением электронов и равпа сумме смещений отдельных электронов. Поэтому и молекулярная рефракция носит аддитивный характер. Она является су.ммой атомных рефракций для насыщенных соединений. [c.29]

    Так как ядра менее подвижны, чем Электроны, то атомной поляризуемостью часто пренебрегают и принимают Считая молекулу проводящей сферой радиуса г, можно показать, что электронная поляризуемость равна кубу радиуса молекулы Р таким образом, объем молекулы л. Чем больше электронов в молекуле, тем больше ее объем, тем бо.пьше и поляризуемость. На опыте наблюдается аддитивность электронной поляризуемости молекулы. Электронная поляризуемость молекулы приближенно равна сумме поляризуемос- [c.73]

    Понятие П. использ. при изучении и объяснении поляризации и рассеяния света в-вом (в т. ч. комбинац. рассеяния), для расчета атомных радиусов, исследования оптич. активности и структуры хим. соединений. вВерещагин А. Н., Поляризуемость молекул, М., 1980. ПОЛЯРИМЕТРИЯ, метод измерения величины вращения плоскости поляризации света при прохождении его через оптически активные в-ва. Прибор для измерения наз. поляриметром. Луч источника света (вапр., натриевая или ртутная ламна) при прохождении через призму Николя или по-лярондиые пленки поляризуется в плоскости. Поляризов. свет пропускается через кювету с исследуемым в вом н попадает в анализатор (также призма Николя). Если плоскости поляризации обеих призм расположены друг относительно друга под прямым углом, поляризов. свет в отсутствии исследуемого в-ва через анализатор не проходит. Чтобы тголяризов. свет не проходил через анализатор после помещения в прибор оптически активного в-ва, анализатор необходимо повернуть на нек-рый угол а вправо или влево  [c.473]

    Четвертая глава посвящена водородной связи в Н2О. На примере полиморфных форм льдов (полностью водородосвязанных структур) показывается, что большие амплитуды атомных колебаний протонов во льдах определяют большую анизотропную поляризуемость молекул Н2О, В результате чего дальнодействующее взаимодействие в водородосвязанной структуре одинаковых молекул осуществляется при помощи дисперсионных сил типа Лондона, обусловленных колебаниями атомов молекулы Н2О, Возможность дисперсионного взаимодействия водородной связи, определяемую туннельными переходами протона в растворах кислот и оснований, рассматривал Цундель (1972). Однако близость спектральных характеристик льдов с дефектами кристалла и без дефектов показывает, что процессы переходов протонов от молекулы к молекуле не определяют водородную связь во льдах и воде. [c.6]

    В настоящей главе показано, что свойства молекулы Н2О определяются максимально неоднородным распределением средней плотности электронов по молекуле, в результате чего на атомах молекулы HjO сосредоточены наибольшие эффективные заряды. Большая атомная поляризуемость молекулы, которая является следствием ее величины и электронного строения, проявляется в больших изменениях геометрии свободной молекулы при сравнительно небольших энергиях возбуждения и определяет свойства коидеисираванных фаз Н2О [c.8]

    Структура молекулы НгО с четырьмя локализованными в пространстве областями зарядов обусловливает тот факт, что как колебания протонов по линии О—Н связи, так и колебания протонов, перпендикулярные направлению этой связи, сопровождаются изменениями величины атомной поляризуемости молекулы НгО с той же частотой (колебаниями величины диполеного момента молекулы). В связи с этим любой из двух типов атомных колебаний, представленных на рис. 36, или их комбинация будет приводить к дисперсионному взаимодействию осциллирующих диполей типа Лондона. Однако [c.91]

    Теория колебательных спектров молекул №таАН НО ра.чработа-иа (Волькенштейн, Ельяшевич, Степанов, Грибов). Онгг основана на возможности раздельного рассмотрения медленных колебаний атомных ядер и быстрых электронных переходов, доказываемой теоремой Борна и Оппенгёймера. Задача о частотах колебаний ядер является классической. Она/решается при непосредственном учете симметрии молекулы. Теория интенсивностей и поляризаций в ИК-спектрах и спектрах КР исходит из валентно-оптической схемы, согласно которой каждой ковалентной связи можно приписать свои дипольный момент и поляризуемость. Дипольный момент молекулы является векторной суммой дипольных моментов связей, а поляризуемость молекулы — тензорной суммой поляризуемостей связей. Интенсивность данной полосы в ИК-спект-ре определяется изменением дипольного момента молекулы при [c.163]

    Жидкий низкомолекулярный диэлектрик, помещенный между двумя электродами, к которым приложена электродвижущая сила, ведет себя как обычный конденсатор. Под влиянием зарядов на электродах происходит поляризация диэлектрика (см. рис. 137), состоящая в том, что внутренние заряды молекул раздвигаются и в диэлектрике индуцируются электрические диполи. У полярного диэлектрика, имеющего постоянные диполи, возникает дополнительная поляризация, обусловленная ориентацией их по направлению электрического поля. При изменении направления тока заряды на электродах приобретают противоположный знак и соответственно этому изменяется направление поляризации, т. е. направление смещения электронов атомнь х ядер, а также ориентация постоянных диполей. При переменном токе это изменение будет происходить многократно в зависимости от частоты тока. Чем выше поляризуемость молекулы, т. е чем менее прочно связаны ее электроны с ядрами и чем больше величина постоянных диполей, тем сильнее будет поляризоваться диэлектрик под влиянием внешнего поля. [c.560]

    Вещество СНС12Р (ж.) имеет плотность 1,426 г-см- и показатель преломления 1,372 (для Б-линии натрия). К какому значению электрической поляризуемости молекул приводит эта информация [уравнение (11.19) Сравните с суммой атомных поляризуемостей (табл. 11.5). (Ответ 6,51 А .) [c.371]

    Здесь интеграл (с делителем 4я) есть не что иное, как среднее значение os 0 на поверхности сферы. Его значение равно /д. (Тот же результат получается квантовомеханически как среднее Mj/J (/ + 1) с Mj = /, / — 1,. . ., —J при / целом или полуцелом.) Следовательно, fiep = = fio Е ЪкТ. Это выражение для вклада постоянного дипольного момента молекулы приводит к появлению первого члена в правой части уравнения (XIII.10). Второй член а учитывает электронную поляризуемость молекулы, а также так называемую атомную поляризацию. [c.809]

Смотреть страницы где упоминается термин Поляризуемость молекулы атомная: [c.75]    [c.489]    [c.241]    [c.6]    [c.84]    [c.93]    [c.420]    [c.67]    [c.11]    [c.35]    [c.357]   
Физические методы исследования в химии 1987 (1987) -- [ c.61 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Поляризуемость

Поляризуемость атомная

Поляризуемость молекулы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте