Галоидопроизводные вторичные

ГАЛОИДОПРОИЗВОДНЫЕ ВТОРИЧНЫХ а-СПИРТОВ И ИХ ЭФИРОВ [c.123]

Как уже упоминалось, иодистым водородом восстанавливают прежде всего галоидопроизводные и спирты. Из галоидопроИзводных наиболее легко восстанавливаются иод- и несколько труднее бром-производные некоторые хлорпроизводные совсем не восстанавливаются. Из спиртов наиболее легко (уже на холоду) восстанавливаются третичные спирты. Многоосновные спирты в мягких условиях дают вторичные иодалкилы . [c.499]

Первичные и вторичные галоидопроизводные разлагаются водой только при длительном нагревании в запаянных трубках при температуре 100° и выше. Третичные галоидопроизводные гидролизуются уже при нагревании их с водой в колбе с обратным холодильником, причем получаются соответствующие спирты и небольшое количество ненасыщенных углеводородов. Третичные иодистые и бромистые алкилы по сравнению с первичными и вторичными гидролизуются настолько легко, что их можно количественно определ>ять в смеси галоидопроизводных всех трех типов. Для этой цели такую смесь и воду нагревают в колбе с обратным холодильником и затем оттитровывают выделившийся во время гидролиза галоидоводород . [c.539]

Существует несколько методов получения аминов жирного ряда. Большое значение имеет реакция взаимодействия галоидопроизводных с аммиаком, приводящая одновременно к образованию первичных, вторичных и третичных аминов [c.147]

При этой реакции, особенно в случае высокомолекулярных радикалов, в качестве побочных продуктов образуются ненасыщенные соединения. Так как склонность к образованию олефинов возрастает от первичных галоидных алкилов к третичным, то вторичные и третичные алкилы следует вводить в виде алкоголятов, а не галоидопроизводных-Способность к образованию олефинов возрастает также в ряду l[c.340]

Первичные и вторичные галоидопроизводные обычно гидролизуются либо водными растворами едкого натра (или едкого кали), либо суспензиями окислов и карбонатов кальция, бария или окиси свинца . Иногда [c.539]

Выходы магнийорганических соединений обычно достигают 80— 99% от теоретического исключение составляют некоторые вторичные и третичные галоидопроизводные, например третичный иодистый бутил к вторичный бромистый амил, дающие выход конечных продуктов около 25% . Это объясняется течением побочных реакций, приводящих к образованию ненасыщенных углеводородов . [c.639]

Первичные и вторичные галоидопроизводные могут быть получены также при нагревании под давлением смеси треххлористого мышьяка и третичного арсина по уравнению [c.181]

Подобное истолкование согласуется с целым рядом фактов. Магнийорганические соединения, соответствуюпще галоидопроизводным кротила (П) или метил винил метана (И1), также должны возникать из аналогичного мезомерного карбаниона (IV), который, вступая в реакции конденсации со многими соединениями, например с двуокисью углерода и др., образует преимущественно вторичные граничные структуры (б) [c.368]

Первичные (и вторичные) галоидопроизводные реагируют через переходное соединение [67] [c.67]

Если из изомерных спиртов, галоидопроизводных, нитро-соединений И Т. д. пе )вичные кипят всего выше, вторичные — ниже, а третичные— всего ниже, i то это происходит, с одной стороны, вследствие повышения степени симметрии и уменьшения в той же последовательности, а с другой стороны, вследствие увеличивающегося в той же последовательности экранирующего действия. Небольшое увеличение дипольного момента, возрастающего в этом ряду, и небольшие различия в поляризуемости, наоборот, не оказывают заметного влияния. [c.191]

Вторичные и особенно третичные галоидопроизводные имеют склонность к отщеплению элементов галоидоводородной кислоты и образованию двойной связи. Описано гладкое получение реактивов Гриньяра из вторичных бромистых алкилов [116—118]. Третичный иодистый бутил, по данным [c.27]

Третичные галоидопроизводные насыщенных углеводородов при действии этого реагента отщепляют галоид уже на холоду, а вторичные и первичные— при нагревании. Некоторые хлорзамещенные, например дихлорэтан и хлороформ, вступают в реакцию очень медленно. Наоборот, четыреххлористый углерод при нагревании реагирует быстро. Следует отметить, что по отношению к водной щелочи четыреххлористый углерод более устойчив, чем хлороформ (ср. опыт 35). [c.97]

Отщепление галоидоводородов под действием щелочей от вторичных галоидопроизводных происходит легче, чем от первичных, а от третичных галоидопроизводных легче, чем от вторичных. [c.122]

При стоянии на воздухе, особенно на солнечном свету, тетраэтилсвинец частично разлагается сначала выделяется белая муть и осадок, под конец — даже металлический свинец. Присутствие аминов жирного ряда, некоторых их производ-ш п и ароматических вторичных аминов, особенно в присутствии галоидопроизводных, действует на тетраэтилсвинец стабилизирующим образом. [c.685]

Ароматические галоидопроизводные, имеющие атом галоида в ядре и в боковой цепи, обладают различной реакционной способностью. Соединения с атомом галоида в боковой цепи сходны по свойствам с галоидопроизводными жирного ряда. Например, атомы галоида в таких соединениях легко замещаются на гидроксильные группы, а при взаимодействии их с аммиаком образуются первичные, вторичные и третичные амины и т. д. Ароматические галоидопроизводные с атомом галоида, связанным непосредственно с атомом углерода ядра, отличаются низкой реакционной способностью. Так, для замены в них галоида на аминогруппу или гидроксил требуется высокая температура и давление, а иногда и применение катализатора. [c.240]

В этой главе рассматриваются преимущественно превращения первичных ароматических аминов и ароматических оксипроизводных. О превращениях ароматических галоидопроизводных во вторичные амины см. гл. VII. [c.507]

Другие галогены с прямыми цепями (нормальные или вторичные), очевидно, реагируют таким же путем. Весьма похожи на них и соединения с разветвленными цепями (изо- и третичные), хотя обе группы веществ отличаются по свойствам друг от друга. Например, бутан — это основной продукт радиолиза алкилбромидов и хлоридов с прямой цепью, изобутен образуется из разветвленных бромидов, а изобутан дают хлористые алкилы с разветвленными цепями. Изомеризация наблюдается для н-бутилхлорида, который превращается во етор-бутилхлорид (по цепному механизму) так изомеризуется изобутилхлорид, давая с большим выходом трет-бутилхлорид. Некоторое количество изомерных продуктов можно обнаружить у третичных галоидопроизводных. Следует отметить, что наибольшие выходы продуктов радиационной изомеризации "присущи хлоралкилам. [c.295]

Известно, что некоторые нитрозосоединения способны галоидиро-ваться с образованием галоидопроизвоДных по вторичному атому угле- [c.233]

Кроме галоидопроизводных с открытой цепью, к олефинам присоединяются также циклопарафины, содержащие вторичные или третичные атомы галоида. Особенно легко присоединяются к олефинам полигалоидопроизводные парафинов — такие, как хлороформ, бромоформ, трихлорэтан, четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод и др. Несколько труднее присоединяются к олефинам хлористый и бромистый метилен. Введение групп, активирующих галоид, увеличивает способность к присоединению по двойной связи (присоединение а -галоидоэфиров, эфиров й-галоидокислот). [c.19]

Мы не будем здесь останавливаться на характеристике превращения во вторичный ароматический амин хлоро- и вообще галоидопроизводных, как уже приведенной выше (гл. VII), н рассмотрим преимущественно превращения первичных аминов и фенолов, соотв. гидроксильных производных. При замещении аминогруппы на ариламиногруппу (RNHa RNHR ), которое можно назвать арили-рованием аминогруппы, чаще всего в реакцию достаточно ввести исходное аминосоединение и араминирующий амин в избытке (2—3-кратном), причем часть его в виде солянокислой соли соляная кислота нужна для связывания освобождающегося при реакции аммиака [c.280]

Галоидные третичные алкилы гидролизуются легче всего. При нагревании их с водой с обратным холодильником в течение непродолжительного времени легко образуется соответственный спирт наряду с большим или меньшим количеством олефина. Бромистые или иодистые третичные алкилы омыляются настолько быстро, что по этому способу может быть очень легко количественно определено содержание их в смеси с галоидопроизводными, у которых галоид присоединен к первичному или вторичному углероду. Титрование выделившейся галоидоводородной кислоты является прямым методом определения третичного галоидного алкила Галоидпроизводные триарилметана также гладко превращаются в соответствующие спирты при действии теплой воды. [c.475]

Окиси ароматических арсинов — как первичные, так и вторичные— действием галоидоводородных кислот легко переводятся в соответствующие галоидопроизводные. Так, например, окись фенил-арсина с хлористоводородной кислотой дает фзнил-дихлорарсин gHaAsO + 2 H l = gHsAs l, + HgO. [c.180]

Промежуточное поло/кение занимает реакция гидролиза вторичных галоидопроизводных, кинетика которой часто более сложна. Этот процесс протекает по механизму пуш-пулл , соответствую-ш,ему гибридному типу 5д 2, т. е. О А —Л О (е), а не путем [c.330]

Конденсация третичных галоидалкилов легко протекает при довольно низких температурах (о1 —15° до -(-5°) по сравнению с конденсацией первичных и вторичных галоидалкилов. Указанные галоидопроизводные дают низкие выходы продуктов присоединения. Состав последних показывает, что присоединению первичных и вторичных галоидалкилов к этилену предшествует их изомеризация. [c.18]

По химической активности галоидные алкилы естественнее всего расположить таким образом иодиды обычно более реакционноспособны, чем бромиды, хлориды же менее реакционноспособньг. Это обобщение однако верно только для определенного т ипа галоидных алкилов, так как на химическую активность оказывает существенное влияние строение соединения. Во многих химических процессах первичные галоидопроизводные проявляют больигую химическую активность, че.м вторичные, в то время как третичные вступают в некоторые реакции с исключительной трудностью или не реагируют совсем например они не реагируют с солями органических кислот или со спиртовым раствором ам.миака с образованием сложного эфира или соответственно амина под влиянием этих реагентов они превращаются в значительной мере в соответствующие олефины. Атом галоида галоидных алкилО В часто замещается другим галоидным атомом, обычно при нагревании с некоторыми галоидными металла.ми. Напри.мер но рм. пропилиодид частично превращается в соответствующий хлорид при действии хлорной ртути. Многие другие примеры подобного обмена галоидами уже были отмечены. [c.869]

Галоидмагнийалкоголяты вторичных жирноароматических спиртов со сложными эфирами дают галоидопроизводные и непредельные углеводороды R HBr HaR и R H = HR в случае галоидмагнийалкоголятов третичных диалкиларилкарбинолов углеводороды являются почти единственными продуктами реакции [17]. [c.239]

Установлено, что увеличение молекулярного веса, или повышение степени разветвленности радикала алкоксильной группы хлорированного эфира и нахождение атома хлора при вторичном а-углеродном атоме сопровождаются понижением выхода галоидопроизводного и повышением выхода эфира. [c.330]

Симонс [122] нашел, что хлористые алкилы более пригодны для алкилирования, чем бромистые и иодистые. Легкость, с которой протекает реакция, возрастает вместе со степенью развет-вленности цепи. Так, например, третичные хлориды реагируют при 0°, вторичные — медленно алкилируют при 25°, а для алкилирования первичными хлоридами требуются высокие температуры и давления [126]. Спирты и простые эфиры ведут себя так же вторичные и третичные спирты и их эфиры реагируют при комнатной температуре, а первичные спирты и эфиры, за исключением бензилового спирта и бензилового эфира, неспособны алкилировать ароматические соединения ниже 100° [124]. Как правило, спирты при комнатной температуре дают лучшие выходы, чем галоидопроизводные [129]. Обратное явление наблюдается в случае, когда конденсирующим средством служит хлористый алюминий. По данным Калькотта, олефины, спирты, простые и сложные эфиры одинаково пригодны для алкилирования. Применение олефинов предпочтительно для получения полиалкили-рованных продуктов [120, 128]. Реакции алкилирования с введением остатков этила, амила, октила, циклогексила [122, 132] и [c.72]

Если галоид замешает атом водорода при первичном атом углеводорода, то образовавшееся галоидопроизводное является первичным если замещает при вторичном, то галоидопроиз-подное — вторичное, а если при третичном, то галоидопроизводное — третичное. [c.163]

Галоид может замещать водород у различных углеродных атомов в цепи. Если галоид стоит у углерода, связанного с одним углеродным атомом, галоидопроизводное называется первичным например, соединение СНз—СНг—СНг— H2 I называется первичным хлористым бутилом. Если галоид стоит у углерода, связанного с двумя углеродными атомами, галоидопроизводное называется вторичным, например, соединение СНз—СНг—СНС1—СНз называется вторичным хлористым бутилом. И, наконец, если галоид стоит при углероде, связанном с тремя углеродными атомами, галоидопроиз-водное называется третичным, например, соединение [c.33]

Написать фор.мулы строения первичного, вторичного и третичного галоидопроизводного общей формулы .rjHii l и назвать их. [c.38]

Согласно правилу В. В. Марковникова о порядке присоединения галоидоводородов к олефинам атом галоида присоединяется к наименее гидрогенизированному атому углерода. Поэтому при процессе гидрогалоидирования непредельных углеводородов образуются только вторичные и третичные галоидопроизводные. Одновременное присоединение галоидов и замещение на галоиды водородных атомов приводит к образованию полигалоидных соединений. Протеканию реакции замещения" способствует повышение температуры, а также избыток галоида по отношению к олефину. При низких температурах и избытке олефина продукты замещения образуются в ничтожных количествах. [c.167]

Область применения реакции чрезвычайно широка реагенты Гриньяра можно получить из всех типов алкил- или арилгалогенидов, за исключением фторидов. Достаточно легко вступают в реакцию арилиодиды и арилбромиды, первичные и вторичные алкилиодиды, алкилбромиды и алкилхлориды лишь третичные галоидные алкилы вступают в реакцию труднее. С успехом можно использовать газообразные алкилгалогениды — хлористый и бромистый метилы, хлористый этил работа с последними требует лишь незначительного изменения техники эксперимента. Хлорбензол и другие арилхлориды относительно инертны, и для осуществления обычной реакции требуется определенное время. В последнем случае преимущественно используются высококипящие растворители—дибутиловый эфир или диметиланилин. Для инертных галоидопроизводных, таких, например, как хлорбензол, винилгалогениды, а также в случае соединений, для которых характерны пространственные затруднения, можно использовать метод переноса . По этому методу инертное галоидопроизводное смешивают с реакционноспособным и этой смесью обрабатывают магний (в количестве, соответствующем обоим компонентам) при этом в растворе образуются два реактива Гриньяра. При использовании в качестве растворителя тетра-гидрофурана можно получить и винилмагнийгалогениды [31]. [c.101]

В последние годы большую популярность приобрели литийорганические соединения. Они реакционноспособнее гриньяровских реактивов и, по-видимому, менее склонны давать продукты восстановления или 1,4-присоединения. Они вступают в некоторые реакции, к которым реактивы Гриньяра неспособны, как,, например, металлирование ароматических соединений или обмен галоида на металл у арилгалогенидов. Они разлагают простые эфиры [70а], однако это не является большой проблемой, если применять их немедленно после получения. Одно из преимуществ состоит в том, что их можно готовить и применять в н-пёнтане и других углеводородных растворителях. Литийорганические соединения, как правило, не так легко получать, как реагенты Гриньяра, и в этом случае увеличивается вероятность реакции Вюрца. Однако при применении соответствующих мер предосторожности можно добиться столь же высоких выходов, как и в случае гриньяровских реагентов [71]. Трудности возрастают при получении литийалкилов из вторичных и третичных галоидопроизводных однако опубликованы указания относительно приготовления изопропиллития [72] и грег-бутиллития [73]. Так как приходится учитывать ряд различных факторов, то иногда выбор падает на реактив Гриньяра, а иногда — на литиевое соединение. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология