Отщепление водорода при действии хлористого алюминия

Хлорпарафин непосредственно конденсируют в смазочный материал действием безводного хлористого алюминия или активированного алюминия. Конденсация сопровождается отщеплением хлористого водорода. Следует предположить, что в качестве промежуточного продукта образуются олефиновые углеводороды. Протекание реакции можно представить следующими уравнениями [c.235]

Как видно из предыдущих глав, реакции олефинов сходны с реакциями ароматических соединений. Однако картина меняется при переходе к насыщенным алифатическим и алициклическим углеводородам все же эти соединения также способны алкилироваться и ацилироваться по способу Фриделя — Крафтса. Фактически этот тип реакции впервые был открыт Фриделем и Крафтсом в 1877 г. при изучении действия металлического алюминия на хлористый й-амил. Эти исследователи нашли, что благодаря отщеплению хлористого водорода образуются хлористые алкилы с длинной цепью и что [c.167]

Под действием хлористого алюминия в гексафенилбеизоле происходит отщепление водорода 3 сближенных орто-положений соседних бензольных колец [c.78]

С большим числом углеродных атомов. В высококипящих фракциях имелись бедные водородом соединения, соответствующие формулам СпН2п е> nHan-s и Сп На п-10, по всей вероятности многоядерные нафтены. Автор предположил, что первичной реакцией является полимеризация с образованием высших олефинов, которые вступают в соединение с хлористьгм алюминием, причем образуются металлорганические комплексы. Изомеризация некоторых высших олефинов в соответственные циклопарафины служит объяснением образования предельного свободного масла при низкой температуре. При более высоких температурах про- цессы полимеризации и изомеризации сопровождаются значительным разложением, что ведет к отщеплению низших парафинов с последующей полимеризацией непредельных остатков. Эти три реакции, а именно полимеризация в высшие олефины, изомеризация этих олефинов в соответствующие циклопарафины и отщепление низших парафиновых молекул от более сложных углеводородных молекул, без сомнения, являются теми главными изменениями, которые имеют место при действии хлористого алюминия на олефины. [c.219]

При добавлении к хлорбензолу перед впуском его в реактор 100—200% хлористого водорода (в расчете на объем паров хлорбензола) выход смеси фенилхлорсиланов увеличивается до 7—9% [088]. В качестве главного продукта был получен фенилтрихлорсилан, дифенилдихлорсилан образовывался только в виде следов. Одновременно получались побочные продукты, как, например, четыреххлористый кремний, дифенил, терфенил, хлорированные дифенилы и т. п. Кремний, применяемый для получения фенилхлорсиланов, не должен содержать алюминия образующийся при реакции хлористый алюминий способствует отщеплению фенильной группы при повышенной температуре. Вредному действию хлористого алюминия препятствует добавление хлористого натрия, образующего с ним нелетучий и нереакционноспоссб-ный комплекс Al l Na+ [1874, 089]. [c.83]

Аутоконденсация ароматических углеводородов описана в том же разделе настоящей книги, в котором изложено действие хлористого алюминия на ароматические углеводороды (см. гл. 16). Шолль и Зеер [30] нашли, что простые эфиры фенола и нафтола под действием хлористого алюминия значительно легче дают конденсированные молекулы с отщеплением водорода ароматического ядра, нежели соответствующие им углеводороды. [c.657]

Различные примеры реакций восстановления при наличии акцептора водорода подтверждают факт отщепления водорода от ароматических соединений под действием хлористого алюминия. Таким образом окончательно установлено, куда идет выделяющийся при этом водород. г При кипячении нитробензола с бензолом и хлористЫхМ алюминием вместе с большим количеством смолистых веществ получается я-амино-дифенил с выходом 8,5% [38] [c.658]

ВИЛО, применяется хлористый алюминий. При жидкофазном процессе приходится считаться с растворимостью хлористого алюминия в н. бутане. Данные о растворимости в зависимости от температуры приведены на рис. 130. Для повышения каталитической активности хлористого алюминия превращение чаще всего ведется в присутствии хлористого водорода. При жидкофазном процессе хлористый алюминий применяется в виде раствора в плавленой треххлористой сурьме [18]. Механизм ивомеризации обычно рассматривают [19] как отщепление метильных групп от исходного углеводорода под действием хлористого алюминия и обратное их присоединение в другом взаимном расположении. [c.269]

Изомеризация под влиянием катализаторов.— Под влиянием катализаторов реакции Фриделя—Крафтса (AI I3, АШгз, НР-ВРз) ксилолы могут претерпевать как диспропорционирование в толуол и триметилбензол, так и изомеризацию. Однако подобрав соответствующие условия, можно подавить диспропорционирование и количественно изучить процесс изомеризации. В одном из исследований Аллена (1959) положение равновесия для каждого из ксилолов достигалось при 50 С в растворе толуола действием 5 мол. % хлористого алюминия в присутствии хлористого водорода. Методом газовой хроматографии и ИК-спектроскопии была установлена следующая равновесная концентрация мета-изомер — 62%, пара-изомер — 21%, ортоизомер— 17%. Эти данные свидетельствуют о том, что о- и -ксилолы не превращаются друг в друга и, следовательно, изомеризация протекает за счет внутримолек) лярного 1,2-перемещения метильной группы с ее парой электронов. о-Ксилол, присоединяя протон, может образовать третичный арониевый ион I, резонансный с вторичным ионом И, который в результате 1,2-перемещения метильной группы (П1) и отщепления протона превращается в ж-ксилол. л-Ксилол образует вторичный ион V, при 1,2-сдвиге дающий ион IV, который находится в резонансе с ионом III, переходящим в м-ксшол. [c.172]

Ацетилциклогексен был получен взаимодействием циклогексена с хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия - действием на 1-этинилциклогексапол щавелевой кислоты или 85%-ного водного раствора муравьиной кислоты , а также из нитрозохлорида этилиденциклогексана в результате отщепления хлористого водорода и гидролиза [c.83]

Хлористый алюминий, с некоторыми из применений которого в конденсациях органических молекул (с отщеплением галоидово дорода) мы познакомились в предыдущей главе и (отчасти во II и IV) вообще приводит молекулы органических соединений в состояние с более ослабленными связями между углеродом и водородом. Таким образом, действуя на ароматические углеводороды, хлористый алюминий содействует их расщеплению на водородные атомы и ненасыщенные радикалы, из которых последние могут соединиться в молекулу с ббльшим числом ароматических ядер, чем было в начальном продукте. Вследствие благоприятного влияния катализатора эта реакция дегидрогенизации проходит при более низкой температуре, чем вышеуказанные конденсации, например в свинцовой бане. [c.501]

Действие хлористого бензоила на бензантрон в присутствии хлористого алюминия приводит последовательно сначала по реакции Фриделя и Крафтса к фенилбензантронилкетону (V), а затем с отщеплением водорода, который практично устранять при окислении воздухом, — необходим избыток хлористого алюминия для связывания воды, — к 3.4.8.9-дибензпирен-5.10-хинону (VI) — прочному желтому кубовому красителю ) [c.503]

В 1877 г. Ш. Фридель и Д. Крафте показали, что бензол и его гомологи в присутствии безводного хлористого алюминия способны к алкилированию под действием галогеналкилов, при этом происходит отщепление хлористого водорода и замещение атома водорода ароматического ядра на соответствующий радикал. Позднее было установлено, что указанная реакция возможна для самых различных ароматических соединений — бензола, его гомологов и производных, нафталина и его производных, ряда,гетероциклических соединений и т. д. [c.170]

Характерно, что деметилирование рассмотренных выше бромзаме-ш,енных метокси- и диметоксибензойных кислот при нагревании с хлористым водородом в уксусной кислоте или с хлористым алюминием в подходящем растворителе протекает нормально 65, 66]. Специфичность действия бромистого водорода связана, по-видимому, с его восстановительными свойствами, благоприятствующими отщеплению брома от молекулы бромпроизводного, и может поэтому рассматриваться как указание на связь изомерных превращений бромзамещенных оксибензойных кислот с обратимостью реакции бромирования. [c.69]

Декарбоксилирование дихлордифенилуксусной кислоты происходит уже при 120° [16]. Отщепление хлористого водорода от ДДТ и образование непредельных соединений происходит при действии на него безводного хлористого алюминия и солей железа [22]. При действии азотной кислоты 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметан дает динитросоединение с температурой плавления 178— 179° [12]. Окисление 4,4 -ДДТ хромовой смесью приводит к 4,4 -дихлорбензофенону [12]. [c.130]

Согласно данным Неническу и Кантуниари [71], при обработке циклогексапом в присутствии избытка хлористого алюминия комплекса полученного при низкотемпературном ацетилировании циклогексена, обра-, зуется ацетилциклогексан с очень хорошим выходом. Это обстоятельство объясняется отщеплением галоидоводорода под действием водорода, [c.759]

Некоторые, /пре/и-бутилбензолы вполне доступны трет-бутш-фенолы, как отмечалось выше, можно легко синтезировать, трет-Бутильную группу можно ввести в углеводороды действием трет-бутанола или /пре/п-бутилхлорида в присутствии кислот Льюиса [52, 58, 591. Блокирующая группа может быть удалена пиролизом или, что удобнее, нагреванием в бензоле с треххлористым алюминием, что ведет к переалкилированию. Для переалкилирования требуются более жесткие условия, чем для реакции Фриделя — Крафтса. Поэтому моно-трй/п-бутилбензол можно ацилировать без отщепления блокирующей группы, тогда как при ацилировании п-ди-трй/п-бутилбензола образуется м-трет-бутилацетофенон [601. трет-Бутил бензолы можно вводить в самые разнообразные реакции. Впрочем, отмечено много случаев отщепления или замещения трет-бутильных групп в реакциях с участием треххлористого алюминия, фтористого водорода, азотной кислоты, брома или хлористого сульфурила (см. 160а]). [c.201]

МИНИН будут действовать как доноры протонов или акцепторы электронов и основные центры — как акцепторы протонов или доноры электронов. Тесный параллелизм между сольволитическими реакциями элиминирования в ментольной и неоментольной системах [52, 58, 591 и дегидратацией этих спиртов на окиси алюминия [54] является достаточным подтверждением этой концепции. Аналогичный параллелизм можно найти в других реакциях дегидратации, как будет показано ниже. Реакция траис-отщепления хлористого водорода от хлоридов ментила и неоментила на гетерогенных катализаторах недавно была описана Андрэу с сотр. [60]. [c.69]