Формальдегид в синтезе ионитов

Высокие анодные потенциалы необходимы для генерирования частиц радикального типа из молекул субстрата, растворителя и (или) соответствующих компонентов раствора (например, Р из НР или Р ). Образование таких частиц и их дальнейшие превращения определяются не только собственно высоким значением потенциала электрода, но и структурой поверхностного слоя, включающего в себя оксиды, адсорбированные ионы и органические частицы (см. гл. 3). Синтез продуктов радикальных превращений возможен и при <2,0 В, однако в этих условиях преимущественно протекают реакции деструктивного окисления исходных органических веществ до воды, оксида углерода (IV), оксида углерода (И), формальдегида и т. п. [c.289]

При изучении механизма взаимодействия нитрилов с формальдегидом было найдено , что в условиях синтеза бис-амидов амиды не реагируют с формальдегидом. На этом основании был предложен механизм реакции получения бис-амидов, основанный на том, что при взаимодействии формальдегида с кислотой образуется ион [c.290]

Больше всего карбамида используется при приготовлении продуктов его конденсации с формальдегидом. Состав и свойства получаемых карбамидно-формальдегидных полимеров или карбамидных смол крайне разнообразен и зависят от условий синтеза. Основные условия — концентрация водородных ионов, соотношение компонентов, температура процесса. Рациональным подбором условий и параметров процесса можно синтезировать продукты с заданными свойствами, например [c.208]

Еще один тип реакций, имеющих сходный механизм, — реакция Манниха, которая имеет гораздо большее значение в синтезе. В реакции Манниха электрофильным компонентом служит не протонированная карбонильная группа, а метилен-иминиевый ион [образующийся в реакционной среде из формальдегида и вторичного амина в присутствии кислоты, реакция [c.120]

Первые три молекулы формальдегида при 40° присоединяются к меламину быстро, практически необратимо и с выделением тепла. Дальнейшее же присоединение происходит гораздо медленнее константа скорости обратного процесса в этом случае превышает в 2—3 раза константу скорости прямой реакции процесс является уже эндотермическим, ведется при 60—80° С и требует большого избытка формальдегида к меламину (от 10 1 до 18 1). Тепловой эффект реакций образования метилолмеламинов и количество присоединенного формальдегида почти не изменяются с изменением pH от 3,5 до 8,5 (присоединение не катализируется ионами Н+ или НоО" ). Роль pH среды становится решающей после образования метилолмеламинов, т. е. на второй стадии синтеза. Поликон- [c.466]

По Юри, органические соединения образовывались в атмосфере за счет действия ультрафиолетовой радиации и электрических разрядов. Миллер полагает, что в результате фотолиза метана, аммиака или воды образовались атомы водорода, которые, взаимодействуя с окисью углерода, дали формальдегид и глиоксаль активирование азота обусловило его реакцию с метаном и другими углеводородами, в результате которой образовалась синильная кислота. По-видимому, в этом процессе участвуют радикалы Н и ЫНг. Действие радиации высокой энергии, вероятно, играло не меньшую роль. В 1951—1952 гг. был проведен синтез органических соединений из углекислоты и воды, причем применялся циклотрон на 40 Мэе, в котором ускорялись а-частицы. В небольшом количестве была получена муравьиная кислота формальдегид образовывался только в присутствии ионов железа, которые, по Миллеру, служили восстановителями по-видимому, окислительные условия не способствуют синтезу органических веществ [7]. Позже Кальвин с сотрудниками повторил эти опыты, применив линейный ускоритель (5 Мэе) так, что поток частиц проходил через смесь метана, аммиака и воды. Изотопная методика позволила обнаружить в продуктах реакции аланин, глицин, другие аминокислоты, мочевину, жирные кислоты, оксикислоты и сахара. Следовательно, действия одного только фактора уже оказалось достаточным, чтобы создать целый набор веществ, крайне важных для синтеза сложных органических веществ. Пути этого синтеза, несмотря на их разнообразие, как правило, уже связаны с каталитическими процессами . [c.45]

Разработан более прогрессивный способ синтеза многоатомных спиртов, исключающий образование солей в процессе синтеза, основанный на применении в качестве катализатора ионообменных смол. Существенным преимуществом этих катализаторов является возможность подавления нежелательных побочных реакций. Ионит может быть многократно использован. Осуществление реакции конденсации алифатических альдегидов с формальдегидом по ионообменной схеме позволяет значительно упростить схему синтеза многоатомных спиртов. [c.247]

Ряд явлений, положенных в основу хроматографических методов, известен уже давно. Например, еще во времена Аристотеля морскую воду очищали с помощью некоторых видов почв. Также давно известно, что минеральные удобрения остаются в почве в течение длительного времени и лишь с трудом вымываются дождевой водой. Английские химики-почвенники Уэй [35] и Томпсон [30] изучали процессы удерживания в почве катионов из фильтрующихся сквозь нее растворов. В ходе исследований они открыли в 1850 г. основные законы ионного обмена, хотя и не представляли себе, насколько важны сделанные ими наблюдения. Ионный обмен на природных продуктах (главным образом, на минералах и почвах) был позднее подробно изучен, но серьезный интерес к этому процессу возник только после синтеза первого органического ионообменника (1935 г.). Адамс и Холмс [1], конденсируя фенолсульфоновые кислоты с формальдегидом, получили искусственные смолы, с участием которых в отличие от неорганических ионообменников возможен обмен в водных растворах не только катионов металлов, но и ионов водорода. После того как путем конденсации полиаминов с формальдегидом были получены анионообменники, определены условия, позволяющие удалять электролиты из водных растворов новым методом — деионизацией, а не перегонкой. По мере того как налаживалось получение анионо- и катионообмен-ников, их все шире стали применять не только для ионного обмена, но и для хроматографического разделения, т. е. возникла ионообменная хроматография. Во время второй мировой войны и после нее ионообменники постоянно применялись в ядерных исследованиях, поскольку, как выяснилось, они позволяют добиться высокоэффективного разделения радиоактивных изотопов. Ионообменная хроматография входит также в число методов, обеспечивавших в последние два десятилетия столь быстрое развитие биохимии. [c.13]

При получении ионитов из -фенолсульфокислоты и формальдегида в кислой среде не требуется применения формальдегида в большом избытке [8, 11 ], ас увеличением количества формальдегида в смеси возрастает степень десульфирования ионита и повышается содержание в нем метиленовых поперечных связей. Образование в ионите альдегидных групп скорее всего связано с распадом макромолекул промежуточных продуктов в процессе синтеза ионитов. [c.210]

Одним нз перспективных с точки зрения доступности сырья является полиформальдегид — линейный полимер, получаемый ионной полимеризацией формальдегида [17]. Формальдегид является крупнотоннажным продуктом, широко используется в промышленности органического синтеза, производстве аминопластов и фенопластов. Полиформальдегид — термопластичный материал с высокой степенью кристалличности, хорошими физико-механическими свойствами, стойкий практически к любым растворителям. [c.33]

Наибольшее количество мочевины, применяемой для технических целей, используется при приготовлении продуктов ее конденсации с формальдегидом. Состав и свойства получаемых мочевино-формальдегидных полимеров (МФП), или карбамидных смол, характеризуются большим разнообразием и зависят от условий синтеза (копцеитрация водородных ионов, соотношение компонентов, температура процесса и др.). Путем рационального выбора соответствующих условий и параметров процесса молено синтезировать различные продукты, используемые в ряде отраслей промышленности. [c.27]

Синтез фенолоспиртов несложен. В большинстве случаев их получают при комнатной температуре в щелочной среде с применением избыточного количества формальдегида [9]. Для выделения чистых фенолоспиртов либо подкисляют реакционную массу разбавленными растворами кислот или диоксидом углерода, либо пропускают реакционную массу через катионит, насыщенный ионами аммония. Такие продукты обладают высокой реакционной способностью и мало устойчивы при хранении. В лакокрасочных материалах нашли некоторое применение ди-гидрокси-п-грет-бутилфенол, добавка которого в композицию в количестве до 30 /о не снижает ее растворимости в воде. [c.33]

Образование полимеров. Так как ионообменные смолы являются полимерами, содержащими ионные группы, синтез их базируется на хорошо известных процессах полимеризации. Обменные смолы получают методами как конденсации, так и полимеризации. К реакциям конденсации относятся реакции, в которых образование полимера сопровождается выделением побочных продуктов, обычно воды. Так, например, взаимодействие фенола с формальдегидом может быть представлено следующим образом [c.57]

Следовательно, рассматриваемое превращение относится к реакциям специфического кислотного катализа, т. е. они ускоряются свободными ионами водорода. Поэтому в качестве катализатора синтеза ДМД могут быть использованы любые вещества, продуцирующие в водном растворе свободные протоны органические и минеральные кислоты, катионообменные смолы, соли сильных кислот и слабых оснований и т. д. Выбор серной кислоты обусловлен ее дещевизной и доступностью, высокой активностью и практическим отсутствием окисляющего действия. Первичным актом реакции Принса является присоединение протона катализирующего вещества к кислородному атому карбонильной группы формальдегида с образованием гидроксиметиленкарбкатиона [c.369]

Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]

В последнее десятилетие проводятся исследования по применению плазмы для химических реакций возникла фактически но- вая отрасль химии — плаэмохимия. Особенно интенсивно исследования ведутся в Институте нефтехимического синтеза АН СССР. Сущность плазмохимического процесса заключается в том, что смесь, например метана и кислорода, поступает в плазменную струю, где температуры достигают нескольких тысяч градусов. В плазменной струе происходит распад (диссоциация) молекул исходного вещества на атомы, простейшие молекулы, ионы, такие, как СНз, СНа, СН, С, Са, Са, СО, О, 0 +, обладающие очень высокой реакционной способностью. Взаимодействуя между собой, они образуют самые различные соединения, папример формальдегид, окись углерода, воду. [c.291]

Что касается способа превращения гидрид-иона, наиболее важным моментом в синтезе является необходимость присутствия большого-избытка гексаметилентетрамина для того, чтобы основание Шиффа бензиламина Ar H2N= Ha не выступало в роли окислителя, и для предотвращения образования N-метилбензиламина. Этот синтез применяется для получения ароматических (выходы 50—80%), гетероциклических и алифатических (выход 50%, если альдегид удалять по мере образования) альдегидов. Реакция не протекает, если орто-положение в бензиловом спирте занято или если присутствуют сильные электроноакцеиторные заместители. Фенольные альдегиды образуют продукты конденсации с формальдегидом, присутствующим в-смеси. Имеются также другие необъяснимые случаи, когда реакция Соммле не дает положительных результатов. В таких случаях можно попытаться пробромировать метиларен N-бромсукцинимидом (гл. 7 Галогеннроизводные , разд. В.1), а затем окислить полученное соединение гексамином, диметилсульфоксидом или N-окисью триметиламина (разд. А. 10), что может привести к образованию необходимого альдегида. [c.21]

С помощью ультразвука научились получать высокостабиль-иые дисперсные системы и аэрозоли, осуществлять, синтез сложных органических соединений и многие гидрометаллургические г.роцессы. Установлено, что скорость и направление химических реакций, протекающих в жидких средах в ультразвуковом поле, з В(лсят от природы газов, содержащихся в облучаемой среде, Например, в присутствии водорода в облучаемой воде ингибируются процессы окисления ионов иода, но одновременно иод ато-мизируется и энергично взаимодействует с водородом. Течение и скорость химической реакции в ультразвуковом поле можно регулировать путем насыщения озвучиваемой среды инертными газами. Последние усиливают процессы ионизации, в частности диссоциацию молекул воды. В ультразвуковом поле можно осуществить синтез аммиака, насыщая воду предварительно азотом и водородом. Под действием ультразвука в воде, насыщенной оксидом углерода (II) и водородом, образуется формальдегид в [c.107]

В нейтральных условиях и при низкой температуре незамещенный индол реагирует со смесью формальдегида и диметиламина по атому азота [67] эта реакция, по-видимому, протекает при низкой равновесной концентрации индолил-ани-она. В нейтральном растворе при более высокой температуре или в уксусной кислоте происходит превращение в термодинамически более стабильное 3-за-мещенное соединение — храмин. Грамин можно получить напрямую, гладко и с высоким выходом реакцией в уксусной кислоте [68]. Реакция Манниха имеет большое практическое значение, так как не только позволяет широко варьировать электрофильные иминиевые ионы, но и сам грамин и родственные ему основания часто используют как ценные промежуточные соединения для дальнейших синтезов (разд. 17.12). [c.424]

Синтез диоксана начинается с воздействия иона (I) на двойную связь олефина при зтом образуется новый карбониевый ион (П1), определяющий всю последующую схему реакций. Параллельно в незначительной степени происходит через посредство третичного карбоний-иона (И) превращение изобутилена в грег-бути-ловый спирт. Со своей стороны формальдегид, который присутствует в водном растворе в самых различных формах (в виде метиленгликоля, гидратированных димера и тетрамера), подвергается частичной тримеризации с образованием триоксана [c.42]

Для синтеза полиформальдегида из мономерного формальдегида в качестве катализаторов используют трибутиламин, Н, К -диметиламинобензальдегид, окта-децнлдиметиламин, дпметилами]юэтанол, морфолин, диметил-/г-аминоазобензол. Реакция протекает по ионному механизму вода, присутствующая в небольшом количестве в реакционной системе, действует как сокатализатор. При полимеризации формальдегида используют также четвертичные соли А., папр. тетра-бутиламмонийлаурат. [c.63]

Карбонильные соединения. Альдегиды и кетоны конденсируются с ароматическими соединениями по типу реакции Фриделя — Крафтса. В благоприятных условиях продуктами реакции являются карбинолы. В общем случае этот метод мало пригоден для синтеза карбинолов, так как последние слишком реакционноспособны в условиях реакции и подвергаются дальнейшим превращениям. Формальдегид реагирует с бензолом в присутствии серной кислоты, образуя дифенилметан, причем предполагается промежуточное образование бензилового спирта или бензильного иона карбония. л-Ксилол и ацетальдегид дают 1,1-диксилилэтан. Пиролизом последнего получают 2,4-диметилстпрол. [c.77]

При детальнодм изучении процесса синтеза полиформальдегида и сополимеров формальдегида с кислородсодержащими мономерами важные результаты были получены Н. С. Ениколоповым [46]. Благодаря исследованиям процессов образования и свойств гетероцепных полимеров, получаемых ионной полимеризацией гетероциклов, В. А. Пономаренко установлено большое влияние строения звеньев полимерной цени, непосредственно примыкающих к активным центрам [47]. В анионных и координационно-анионных процессах они образуют вокруг нротивоиона или металла асимметричную координационную сферу, подобную правой и левой спиралям полипептидов, которая определяет стереоспецифичность процесса. Развитые представления о строении указанных активных центров позволяют по-новому подойти к объяснению закономерностей анионной и координационно-анионной полимеризации пе только оксиранов, по и серу- и азотсодержащих гетероциклов. [c.116]

Баксендаль [88,901, работая с чистым метиловым спиртом или со спиртом, содержащим небольшое количество серной кислоты, установил, что акцепторы радикалов почти нацело подавляют образование гликолей (см. табл. 9. 8). Одновременно в эквивалентных количествах возрастает синтез формальдегида. В качестве акцепторов были использованы ионы трехвалентного железа, которые могут реагировать с радикалами -СНгОН [c.308]

Получение 1-(2-аминоэтиламино)-8-нафтол-4,6-дисульфо-но)-2-нафтол-4-сульфокислоты. Получают взаимодействием 0,8 г 1-амнпоэтиламнно-8-нафтол-4,6-дисульфокнслоты с 6,5г цианистого калия и 8,7 г 37%-ного раствора формальдегида п условиях, аналогичных синтезу П1. После подкисления до pH 2 из реакционного раствора отгоняют воду в вакууме до образования густой сиропообразной массы, которая затем закристаллизовывается при обработке смесью ацетона и этанола (1 1). Продукт отмывают 80%-ным спиртом до отсутствия ионов хлора. Выход кислоты равен 9,3 г (58% от теоретического). [c.71]

Исключительно большие возможности открыло появление ионообменных смол для развития сорбционных методов извлечения антибиотиков и вообще ионов органических веществ. Наряду с указанными выше причинами решающее значение для сорбции антибиотиков играет возможность синтеза сильно набухающих ионитов, обладающих большой внутримолекулярной пористостью. Синтетические ионообменные смолы представляют собой трехмерные полимеры. Образование такого рода соединений состоит из стадии синтеза линейных полимеров и их сшивания с возникновением трехмерной макромолекулы. Введение определенного количества сшивающего агента (например, формальдегида при поликонденсации или дивинилбензола при полимеризации) приводит к образованию полимеров с определенной степенью пористостр , которая проявляется при погружении сорбента в воду или иной растворитель в виде эффекта набухания. Набухание ионообменных смол связано с наличхтем в молекуле полимера кислотно-основных и других гидрофильных групп. Гидрофильные свойства подобных соединений приводят к сольватации растворителя в результате проникновения молекул растворителя внутрь зерен смолы. Большое количество кислотных или основных функциональных групп, находящихся в ионите, вызывает их значительное набухание в водных растворах, результатом которого является большая внутримолекулярная пористость. Карбоксильные катиониты, например, обладающие большой емкостью, характеризуются и большими значениями коэффициентов набухания, а следовательно, и значительной пористостью. [c.8]

Реакция, катализируемая уропорфириноген-I—синтетазой, неконкурентно тормозится формальдегидом, а также такими соединениями, как тг-хлормеркурибензоат, Hg + и Ag+, которые реагируют с сульфгидрильными группами. Некоторые аналоги ПБГ являются конкурентными ингибиторами в этой реакции. Ионы аммония и гидроксиламин оказывают слабое влияние на скорость потребления ПБГ, но способствуют накоплению полипиррольных промежуточных продуктов синтеза уропорфириногена I. [c.447]

Другой способ энзиматической деградации аминокислоты приводит к образованию двух промежуточных продуктов (X) и (XI), объединяющихся в одну молекулу по реакции Пикте — Шпенглера, и является общим методом синтеза изохинолинов, кольцо которых замыкается через иммониево-карбониевый ион (стр. 95) по Фри-делю — Крафтсу. Образующийся норлауданозолин вступает в реакцию Манниха с формальдегидом (точнее с его биогенетическим эквивалентом ), образуя канадин, фенольные НО-группы которого алки-лированы. Биогенетический эквивалент формальдегида — соединения, содержащие группы —К—СНд, которые могут быть окислены в метилольные —КСНаОН. [c.98]

Рабек, Линдеман, Брекис и Зилинский [195] сообщили о синтезе различных конденсационных смол (избирательных по отношению к ионам тяжелых металлов) из формальдегида и салициловой кислоты (соответственно п-оксибензойной кислоты). [c.24]

Простой способ синтеза смолы на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТК) предложил Клячко [135], который добавлял комплексообразователь в его обычной форме в смесь резорцина и формальдегида. Был получен ионит, обладающий значительно большей селективностью по отношению к кальцию, чем та же смола, но без добавления ЭДТК. Полагают, что комплексообразователь за счет своих кислотных групп частично этерифицируется фенольными гидроксилами [c.38]

Пентапласт получают полимеризацией 3,3-бис (хлорметил)окса-циклобутана (БХМО) в присутствии катализаторов ионного типа (трехфтористого бора и его эфиров или алкилалюминия) [131, т. I, с. 268. В свою очередь синтез мономера БХМО осуществляется из пентаэритрита (получаемого из формальдегида и ацетальдегида) гидрохлорированием в среде жирных кислот и последующим дегидрохлорированием полученных хлоргидринов пентаэритрита н их эфиров водными растворами едкого натра 132, с. 5]. [c.138]

Представим себе, что при синтезе лекоего полимера мы можем выбрать механизм его образования. Подобные системы хорошо известны полиоксиметилен можно получить ионной полимеризацией мономерного формальдегида (катионной или анионной), катионной полимеризацией циклических олигомеров (триоксана, тетраксана) или ступенчатым полиприсоединением (специфический тип конденсации) метиленгликоля (НОСН2ОН). [c.228]

I Опыты синтеза сульфонафталиновых ионитов, а также ионитов на основе других углеводородов с конденсированными ароматическими ядрами, несмотря на указанные выше пессимистические прогнозы, продолжались до последнего времени, причем достигнуты положительные результаты [252, 253]. Так, синтезированы иониты советских марок КУ-5М, КУ-5МГ, КУ-20, из которых первые два являются продуктами взаимодействия су.чьфокислот нафталина с формальдегидом в присутствии серной кислоты получены они по методу блочной и гранульной поликонденсации ионит КУ-20 синтезирован на основе сульфокислот нафталина и фенола. [c.243]

Реакцией на гидроксиламин может служить синтез диметилглиоксима из диацетилмоноксима и гидроксиламина с последующим образованием его красной никелевой соли [19]. Если испытание на гидроксиламин проводят в его смесях с большим избытком гидразина, то большую часть последнего можно предварительно осадить при помощи салицилальдегида. Гидроксиламин конденсируется с формальдегидом, и продукт конденсации под действием перекиси водорода или персульфат-иона переходит в формгидроксамовую кислоту. Это соединение в слабокислых средах образует с ионом трехвалентного железа красный трис-комплекс [21]. В цветных реакциях гидразина и гидроксиламина с динитробензолами проявляются их восстановительные свойства. В отсутствие гидразина для определения гидроксиламина можно использовать салицилальдегид и ион двухвалентной меди при этом образуется внутрикомплексное соединение меди с салицилальдоксимом. При добавлении гидроксиламина к щелочному раствору 8-оксихинолина получается 5-амино-8-оксихинолин, окисляющийся в присутствии воздуха и конденсирующийся с другой молекулой 8-оксихинолина с образованием кислотно-основного индикатора индоксина. [c.301]