Адсорбционные слои от низких температур

Коррозионные свойства топливных компаундов определяются химическим составом, коррозионной агрессивностью обоих смешиваемых компонентов, а также внешними условиями при низких температурах в условиях конденсации воды она зависит от прочности и толщины образуемого адсорбционного слоя на металлической поверхности, предотвращающего непосредственный контакт последней с коррозионно-агрессивными соединениями нефтепродукта, а при [c.88]

Поверхностный комплекс при низких температурах обладает определенной прочностью, способностью достаточно длительно присутствовать на поверхности адсорбционно-сольватного слоя, что может привести к увеличению массы топлива (второй вариант), существенному изменению его поверхностной энергии и изменению физико-химических свойств топлива. [c.215]

В работе [9] представлены многочисленные варианты формирования ССЕ, Например, при низких температурах в условиях кристаллизации из раствора или расплава, за счет дисперсионных взаимодействий молекулы н-алканов могут сформировать ассоциат с параллельной укладкой молекул, способный самостоятельно существовать в равновесных условиях. При этом склонность молекул к ассоциации возрастает по мере перехода к высокомолекулярным и-алканам. Ядро ССЕ, образованное молекулами высокомолекулярных -алкаиов, отличается большой упорядоченностью по сравнению с сольватным слоем. Низкомолекулярные н-алканы, обладающие большей подвижностью и меньшим поверхностным натяжением, концентрируются в адсорбционно-сольватном слое ССЕ. [c.31]

Газообразные (З-п л е н к и, которые. приближенно подчиняются рассмотренному выше уравнению состояния идеального двухмерного газа или газа с молекулами конечного размера (рис. II—20). Такие пленки образуют, например, жирные кислоты при низких значениях двухмерного давления или достаточно высоких температурах. Иногда выделяют еще парообразные пленки при температурах ниже температуры конденсации адсорбционных слоев (см. ниже). [c.67]

Второй причиной применения высокой температуры регенерации, как уже сказано, является стремление увеличить срок эффективной работы адсорбента. При низких температурах регенерации адсорбционная емкость как силикагеля, так и активированных углей быстро снижается во время работы. Например, в обычных адсорбционных осушителях, регенерацию которых проводят при температуре 204—232° С, адсорбционная емкость уже после нескольких педель работы обычно снижается более чем вдвое по сравнению со свежим адсорбентом. Высокая температура регенерации — около 315° С — и быстрый нагрев и охлаждение слоя адсорбента без его загрязнения являются важными условиями для достижения высокой по.л-ноты извлечения и большого срока службы адсорбента. [c.44]

Регенерация активного угля в кипящем слое может производиться и при несколько большем содержании кислорода в газе-теплоносителе, так как в таком слое создаются наиболее выгодные условия теплоотвода. Сам процесс регенерации продолжается 30—60 мин. Однако низкая температура теплоносителя приводит к значительным затратам времени на высушивание угля после сброса жидкости из адсорбционной колонны. [c.203]

Масс-спектрометрический метод с полевой ионизацией позволяет изучать адсорбционный слой, взаимодействие адсорбированных атомов (молекул) с поверхностью металла и между собой, образование поверхностных соединений, поверхностную диффузию, различные гетерогенные реакции, кинетику таких реакций и другие поверхностные процессы в широком интервале температур вплоть до самых низких. В качестве эмиттера-адсорбента могут использоваться только твердые вещества с высокой электропроводностью — металлы, сплавы, графит. Метод ограничен величиной давления газовой фазы (менее 10 Па). Кроме того, высокая напряженность электрического поля у поверхности острия может оказывать значительное влияние на поверхностные процессы. Обзор работ с применением данного метода приведен в работах [7, 15, 16]. [c.51]

С ростом температуры значения Т а и Т б возрастают, что указывает на рост вращательной подвижности относительно оси симметрии шестого порядка. При 10 /Т 5 для Т а и 4 для Т в на кривых Гщ, в = = / Т ) имеются минимумы. Их можно, по-видимому, объяснить тем, что при определенных температурах, характерных для каждой группы адсорбированных молекул, вследствие близости частоты вращения адсорбированных молекул и резонансной частоты протонов передача магнитной энергии спин-системы решетке усиливается, а время релаксации уменьшается. Характерно, что минимум на == / (Т" ) имеет место при более низких температурах, чем в случае т. е. включение в релаксацию вращательной подвижности сравнительно слабо связанных с подложкой молекул начинается при более низкой температуре. С ростом температуры увеличивается амплитуда колебаний оси симметрии адсорбированных молекул, что в известном приближении эквивалентно плаванию бензола в адсорбированном состоянии. Общий характер хода температурной зависимости и Т , наличие двух составляющих времен релаксации и порядок их величин хорошо согласуются с данными работы [5]. На возможность существования в адсорбционном слое различны х по степени связи с подложкой молекул указывалось при анализе данных для воды, адсорбированной на силикагеле [8]. [c.228]

Адсорбционно-каталитический метод очистки газов от примесей проводят следующим образом. Сначала газ пропускают при сравнительно низкой температуре. При насыщении катализатора-адсорбента органическим веществом температуру подаваемого газа повышают, и на катализаторе начинается окисление органического вещества, как поступающего в реактор с газовым потоком, так и ранее адсорбированного на его поверхности. При этом в течение всего процесса выжигания температура в катализаторном слое может поддерживаться за счет теплоты химической реакции. После сгорания большей части адсорбированного вещества температура в реакторе снижается, и находящийся в нем катализатор вновь начинает работать как адсорбент. [c.175]

Фрейндлих предполагает, что скорость реакции сернистого газа с кислородом на катализаторе обусловлена в большей степени адсорбцией катализатором, чем образованием промежуточных соединений возможно образование промежуточных соединений с окислами железа и хрома с окислами алюминия и кремния образование промежуточных соединений невозможно Согласно Фрейндлиху окись углерода замедляет горение, когда оно происходит в адсорбционном слое, через который диффундирует кислород углекислота также может находиться в адсорбционном слое, но не влияет на процесс При обыкновенных и низких температурах В дополнение к адсорбции и диффузии имеется замещение реагирующих веществ продуктами реакции, - это причина замедления и помех при реакции [c.137]

В большинстве случаев поглощение адсорбтива осуществляется одновременно за счет физической и активированной адсорбции. Обычно основная масса адсорбтива удерживается на поверхности адсорбента относительно слабыми межмолекулярными силами сцепления и легко десорбируется. Первые же порции адсорбтива связаны с поверхностью адсорбента настолько прочно, что могут быть удалены лишь путем длительного нагревания и эвакуации системы. В адсорбционных системах такого типа на активированную адсорбцию первого мономолекулярного слоя адсорбтива накладывается физическая адсорбция его с образованием многих слоев. При низких температурах преобладает физическая адсорбция, а при высоких — активированная. [c.155]

Основные научные исследования посвящены изучению химических реакций при высоких температурах и низких давлениях, термических эффектов в газах, химическому взаимодействию в твердых телах, жидкостях и поверхностных пленках. Исследовал (1909—1916) адсорбцию газов на твердых поверхностях и установил существование предела адсорбции. Предложил уравнение изотермы адсорбции (изотерма Ленгмюра). Развил (1916) представления о строении мономолекулярных адсорбционных слоев на поверхности жидкостей и показал, что разреженные монослои обладают свойством двумерного газа, а в насыщенных монослоях молекулы ориентированы в зависимости от полярности их концевых групп, что позволяет в ряде случаев установить их строение, форму и размеры. Разрабатывал теоретические вопросы устойчивости коллоидных систем. Получил (1911) атомарный водород и разработал процесс сварки металлов в его пламени. Сконструировал [c.293]

Применяются следующие способы очистки воздуха среднего и высокого давления от указанных примесей. Осушка осуществляется, как правило, адсорбционным способом. В качестве адсорбента используется активный глинозем. Влагосодержание воздуха за слоем сорбента в этом случае соответствует точке росы —55 X. Для очистки воздуха от двуокиси углерода используется обычно химический метод и в отдельных случаях — адсорбционный при низких температурах. Воздух, очищенный щелочным раствором в скрубберах или декарбонизаторах, со держит 10—20 микродолей сн м ) двуокиси углерода. Очистка от двуокиси углерода в адсорберах силикагелем марки КСМ при температуре —120- —155 °С обеспечивает содержание дву окиси углерода не выше 1,5 микродолей. [c.132]

Лекция 5. Смазывающие и низкотемпературные свойства. Адсорбционный слой на поверхности металла и его свойства. Причины потери подвия ности масел при низких температурах. Методы оценки смазывающих и низкотемпературных свойств. [c.359]

Зависимость диэлектрических потерь от температуры для трех типов мазутов приведена иа рис. 60. С повышением температуры tg б проходит через минимум. Добавление в деасфаль-тнзаты мазутов извлеченных из них же асфальтенов вызывает также экстремальное изменение 1п((дб-10 ) в зависимости от температуры. С повышением концентрации добавки асфальтенов к деасфальтизату ноложенне минимума на кривой дб = /(7 ) смещается в область низких температур, глубина минимума снижается и для мазутов вырождается почти что полностью. Такие системы термодинамически нестабильны, их агрегативная устойчивость обеспечивается образованием адсорбционно-сольватных слоев вокруг ядра ССЕ. Равновесные значения диэлектрических параметров устанавливаются лишь при длительной изотермической выдержке. [c.162]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как N 0 разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

При низких температурах эмульгирующие свойства многих протеинов уменьшались вследствие необратимой агрегации (Боросихино и др., 1961). Кроме того, плотность адсорбционного протеинового слоя вокруг шариков будет снижаться (в результате увеличения поверхности) при превращении в лед воды, связанной водородными связями с адсорбционным слоем. [c.127]

И, наконец, последний путь — это снижение температуры поверхности до пределов устойчивости нанесенных слоев. В условиях низких температур наряду с образованием пленок из соединений самих металлов возможно образование адсорбционных слоев, отделяющих поверхность металла от коррозионной среды или изменяющих условия их взаимодействия. Например, хорошо известно, что смазка поверхности металла защищает металл от коррозии. Но смазка выполняет свое назначение при условии высокой адгезии ее к металлу (гл. VIII) и минимальной адгезии к коррозионной среде. Защитные свойства смазок можно усилить во много раз введением ингибиторов. [c.547]

Таким образом, последующее разрушение хемосор-биррванного комплекса по схеме ЛГе(0Н)адс + -ЬОН-адо Ме(0Н)2-/пН20 лимитируется ионной концентрацией в адсорбционном слое, и в отсутствие гидратированных ионов скорость растворения металла оказывается исчезающе малой, особенно в области низких температур. Некоторое (приблизительно двухкратное для цинка и кадмия) увеличение скорости химического связывания воды в интервале от —20 до -Ь20°С (при Р/Ро=1, см. рис. 27,6) следует отнести за счет эффекта повышения ионного произведения воды от 1,0-10-2 при —10°С до 1,0-10- —при 25°С. [c.58]

В области низких температур реакция ускоряется в присутствии таких неспецифических катализаторов, как древесный уголь, силикагель и алюмогель, обладающих высокими адсорбционными свойствами. Кажущаяся энергия активации на этих катализаторах имеет отрицательное значение. Согласно Борескову и Шогам [105], повы-щение скорости окисления N0 кислородом в присутствии указанных катализаторов вызвано или ростом числа тройных столкновений, или повышением количества димерных молекул N2O2 в адсорбированном слое. Катализ такого типа может быть назван физическим [ИЗ]. [c.69]

Следует отметить, что лишь эмульсии (табл. 7, пп.3-5) обладают седиментационной стабильностью по отношению к введенному в их состав бариту при температуре 100 С. Эмульсия же на основе одного высокоокисленного битума при этой температуре вообще разрушается. В этом случае значительная развитость гидрофобного радикала, способного образовывать конденсированные адсорбционные слои с высокой структурномеханической прочностью, в совокупности с низкой полярностью концевых гидрофильных групп не обеспечивают высокой степени удержания молекул высокоокисленного битума на поверхности водных глобул эмульсии. Если при повышении температуры в среде обратных эмульсий высокополярные ПАВ стремятся перейти в водную фазу, то в аналогичных условиях слишком гидрофобные ПАВ уходят из состава межфазных слоев >в объем углеводородной среды. [c.64]

Применение растворителя способствует лучшему осуществлению теплосъема, более равномерному распределению катализатора в реакционном объеме и защищает катализатор от ядов полимеризации. Ядами полимеризации являются ацетилен, кислород, вода, окись и двуокись углерода, сернистые соединения. Для удаления ацетилена из этилена применяют как метод селективного -гидрирования, так и извлечение органическими соединениями при низких температурах сернистые соединения и углекислый газ удаляют щелочной очисткой, метан, окись углерода — тонкой ректификацией, кислород— пропусканием этилена через слой горячей металлической меди, а воду — адсорбционными методами (осушкой на активированной окиси алюминия, силикагеле или цеолитах). [c.52]

Низкотемпературные антифрикционные присадки представляют собой поверхностно-активные вещества с очень высокими адсорбционными свойствами. Присадка образует на поверхности металла полимоле-кулярные пленки, обладающие низким сопротивлением сдвигу и высоким сопротивлением сжатию. Прочность образующейся пленки (ее несущая способность) зависит от химической природы и полярности функциональной группы, а антифрикционные свойства — от длины цепи и прямолинейности органического радикала (обычно С]2-С22). Эффективность поверхностно-активных присадок ограничена температурой разрушения адсорбционного слоя (как правило, не вьипе 100 "С). [c.962]

Помимо важной роли в развитии теории адсорбции (см. разд. 1 гл. I) графитированные термические сажи представляют также интерес как эталонные углеродные непористые адсорбенты с однородной поверхностью при изучении свойств термически необработанных саж, графитов, коксов и активных углей. В частности, сопоставление с графитированной термической сажей важно при изучении адсорбционных свойств новых важных адсорбентов — неокисленных молекулярно-ситовых углей [1—7]. В последнее время графитированная термическая сажа приобрела важное значение в газовой хроматографии [8—16], в особенности как адсорбент для разделения структурных и пространственных изомеров [9, 10, 12, 17, 18] и других соединений, отличающихся геометрией молекул [10, 18], а также дейтери-рованпых [И, 19—22], фторированных [23, 24], хлорированных, бромированных и иодированных углеводородов и их производных [25] и ряда элементорганических соединений [26, 27]. Кроме того, графитированные сажи применяются как носители слоев труднолетучих и высокомолекулярных веществ [28—31]. Графитированная сажа с успехом применяется также как носитель однородных адсорбционных слоев более высококипящего адсорбата (например, ксенона или этилена) при изучении адсорбции на поверхности таких слоев при низкой температуре более низкокипящего адсорбата (аргона) [32—37]. [c.40]

Наряду с работами ио повышению электроустойчивости были проведены исследования агрегативной устойчивости латексов к воздействию низких температур. Надо отметить, что этот. вопрос изучен сравнительно мало. Большинство исследователей считает, что основной причиной коагуляции латексов при замораживании — оттаивании являются возникающие при образовании кристаллов льда механические воздействия, которые приводят к разрушению адсорбционного слоя эмульгатора. Из факторов, влияющих на устойчивость к замораживанию — оттаиванию и на сохранение адсорбционного слоя эмульгатора, следует отметить тип и количество эмульгатора, pH среды латекса, состав полимера или сополи1мера, Концентрацию латекса, размер частиц, различные добавки (спирты, соли и др.), которые содержатся в технических нро Дуктах, а иногда специально вводятся с целью ирида Ния латексам нужных свойств. [c.219]

Для обесцвечивания нефтяных масел применяются глины или фуллерова земля, причем или масло фильтруется через относительно толстый слой крупных частиц глин, или тонкие глины приводятся в контакт с горячим маслом. Фильтрация всегда проводится при несколько повышенных температурах. Масло часто разбавляют лигроином или другим подобным растворителем для понижения вязкости. Контактный процесс обычно проводится при значительно более высокой температуре, иногда доходящей до 260—315° С. Глины часто перед применением активируют путем обработки кислотой (стр. 449). При высоких температурах эти глины оказывают определенное каталитическое влияние на крекинг. При более низких они применяются для адсорбции посредством фильтрации или контакта. Однако адсорбированные ими вещества — красящие и другие — часто очень прочно удерживаются и могут быть удалены только прокаливанием. Эта регенерация ожиганием должна проводиться при возможно более низких температурах, ибо она приводит к потере адсорбционной силы. Тем не менее, часто глины можно применять многократно. Регенерация всегда приводит к потерям вследствие распыления. Глины, употребленные для контактного процесса, редко подвергаются регенерации. [c.106]

Н. к. Бебрис (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Адсорбция на ненабухающих полимерах характери-ауется низким адсорбционным потенциалом неспецифических взаимодействий, так как концентрация силовых центров на поверхности в этом случае невелика. Поэтому часто бывает трудно измерить адсорбцию даже при относительно высоких давлениях. Так, весовым методом Мак-Вэна не удалось измерить изотерму адсорбции воды при комнатной температуре на некоторых полимерах с высокоразвитой поверхностью (з 150—300 м г) аэрогелях полистирола и полифенилдисилоксана (ПФС) и на сополимере стирола с дивинилбензолом. Метод же газовой хроматограф ии позволяет рассчитать из хроматограмм изотермы адсорбции воды и спиртом на таких полимерах. На рис. 1 в качестве примера приведены хроматограммы метанола на аэро-геле ПФС, а на рис. 2—соответствующие им изотермы адсорбции, рассчитанные методом Глюкауфа. Низкие величины адсорбции и обращение изотерм выпуклостью к оси давлений указывают на сильное взаимодействие между молекулами адсорбата и слабую связь этих молекул с поверхностью полимера. Изостерические теплоты адсорбции метанола и воды на ПФС, полученные из этих изостер, ниже теплот конденсации. Это характерно для адсорбции на поверхностях, модифицированных химически [1], а также путем отложения адсорбционных слоев [2]. В газо-хроматографическом режиме нами был исследован также пористый полиакрило-нитрил (ПАН), поверхность которого несет сильно полярные функциональные группы N. В соответствии с этим ПАН сильно адсорбирует молекулы группы В [c.457]

Однако не во всех случаях поведение адсорбционных слоев характеризуется такими типичными кривыми поверхностное давление — площадь. Некоторые вещества, особенно полимеры, дают монотонные кривые тина кривой I на рис. 106, который, как правило, наблюдается при температурах выше критической. Иногда, если только не применяются особо высокочувствительные весы, па кривых не обнаруживается сколько-нибудь заметный участок, соответствующий низким поверхностным давлениям. Этому случаю отвечают кривые// и IIIна рис. 106, которые сразу поднимаются резко вверх. Часто форма кривых определяется условиями их получения температурой, природой подложки, длиной углеводородной цепи, природой полярной (ионной) группы адсорбированных молекул и т. п. На рис. 107 показано влияние температуры [c.276]

Различают два вида адсорбции физическую и хемосорбцию [1—3]. Отличия между ними сводятся к характеру и типу сил, удерживающих адсорбированную молекулу на поверхности твердого тела. Физическая адсорбция, обусловленная вандерваальсовыми силами притяжения, происходит с очень большой скоростью даже при самых низких температурах следовательно, этот процесс не требует энергии активации [1]. При осуществлении такой адсорбции адсорбированные молекулы не должны находиться в повышенном энергетическом состоянии. Иногда физическая адсорбция протекает медленно вследствие растворения в адсорбенте газов (например, водорода) или вследствие того, что процесс лимитируется диффузией в порах адсорбента. Данный тип адсорбции характерен тем, что адсорбируемая молекула и адсорбент могут рассматриваться как две независимые системы [4], т. е. с одной стороны, адсорбционный слой жг дкости, молекулы которого претерпевают слабое возмущение со стороны адсорбента, а с другой — решетка твердого тела с незначительным нарушением поверхностных слоев [5]. Наоборот, хемосорбция связана с существенной перестройкой электронных оболочек между адсорбирующейся молекулой и поверх- [c.11]

Согласно тепловой теории-гипотезе, выдвинутой Д. Исли [37], прочность адсорбционного защитного слоя ПАВ — углеводород с повышением температуры металла формы снижается. Поэтому в участках копии, не покрытых копировальным слоем, где температура формы из-за интенсивности травления металла, по мнению автора, особенно высока, защитные слои будут разрушаться по мере их образования или не будут образовываться вовсе. Защита боковых граней в свете этих представлений объясняется сравнительно низкой их температурой в связи с отводом тепла в металл печатающего элемента, защищенного копировальным слоем. [c.121]

Для синтеза адсорбционных катализаторов обычно используют нестойкие соединения, легко восстанавливаемые до металла. Например, платинированный алюмогель можно получать из Н2Р1С1б, нагревая образцы выше 150° или восстанавливая их в водороде. Для приготовления платинированных силикагелей вместо Н2Р1С1в используют аммиачные комплексные соединения, так как платинохлористоводородная кислота слабо адсорбируется силикагелем. В этом случае восстановление в водороде проводится при 300° потому, что при более низких температурах трудно добиться полноты восстановления, а при более высоких температурах обычно наблюдается кристаллизация слоя. [c.99]

Последнее следует однозначно из возможности проведения многих таких реакций с высокими скоростями в вакууме при свободных пробегах, сильно превышающих размеры газовых свободных пространств. Прямые данные имеются для окисления водорода и окиси углерода на разных металлах восьмой группы, для дегидрирования цикланов, для распада закиси азота, гидразина, аммиака, спиртов и для других реакций. К такому же выводу приводит и существование гетерогенного катализа в адсорбционных закрепленных слоях при очень низких температурах и на ультрапористых стеклах и цеолитах. Как будет видно из дальнейшего, это не снимает вопроса о цепных и радикальных механизмах этих реакций, так как объемное продолжение поверхностных процессов, вызванное вылетом активных частиц, — не единственный и, вероятно, не основной тип радикально-цепных явлений, встречающихся в гетерогенном катализе. [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология