Кинетические уравнения прямой и обратной реакций

Получите дифференциальное и интегральное кинетические уравнения для обратимой реакции, если прямая реакция имеет первый порядок, обратная — второй. Принять, что оба продукта отсутствуют в начале реакции. [c.97]

Уравнение (1.30) означает, что, зная численное значение константы скорости прямой реакции и значение константы равновесия при данной температуре, можно рассчитать величину константы скорости обратной реакции. Уравнения (1.31) и (1.33) показывают, что, имея уравнение кинетики прямой реакции, полученное на опыте, и выражение для константы равновесия, задаваемое законом действующих масс, можно из них получить кинетическое уравнение для обратной реакции. [c.318]

Получите дифференциальное и интегральное кинетические уравнения для обратимой реакции А + В, Ь + М, если прямая и обратная реакции имеют второй порядок (первый по каждому из участвующих в реакции веществ). Считать, что реагенты присутствуют в стехиометрических соотношениях и в начальный момент времени продуктов нет. [c.97]

В курсе общей химии рассматривается вывод уравнения константы равновесия кинетическим путем—на основе равенства скоростей прямой и обратной реакций и зависимости скорости реакции от концентрации реагирующих веществ. Таким же путем закон действия масс был выведен Гульдбергом и Вааге (1867). Однако этот путь можно применить лищь для сравнительно простых реакций. В общем же случае следует использовать термодинамический вывод. [c.259]

Решение. Определим константы скорости прямой и обратной реакции при 20°С. Для этого есть два уравнения первое для константы равновес я и второе - решение кинетического уравнения для обратимой реакции [c.206]

Концентрация продукта В изменяется как за счет прямого, так и обратного процесса. Поэтому йх = йх + йх , где йХх и йх — изменение концентрации продукта в результате прямой и обратной реакций. Напишем кинетические уравнения прямой и обратной стадий, используя концентрацию вещества В [c.233]

С другой стороны, был произведен расчет констант равновесия радикальных реакций кинетическим методом, по отношению вычисленных констант скоростей прямой и обратной реакций. В свою очередь константы скорости прямой и обратной радикальных реакций были вычислены по значениям стерических факторов и энергий активации радикальных реакций. Энергии активации радикальных реакций были оценены на основании полуэмпирического уравнения Пола-ни-Семенова, которое позволяет вычислить энергию активации по величинам тепловых эффектов радикальных реакций. [c.11]

Это значит, что кинетические уравнения прямой и обратной реакций взаимосвязаны так, что при равновесии из условия (1.25) должно вытекать выражение для константы равновесия суммарного процесса. [c.17]

Отсюда видно, что если кинетическое уравнение прямой реакции содержит знаменатель в виде многочлена, то уравнение обратной реакции должно содержать в знаменателе то же выражение (иначе из этих [c.151]

Из уравн( ний ( .182) и ( .193) получается суммарное кинетическое уравнение, учитывающее скорости реакции в прямом и обратном направлениях [c.203]

Кинетические уравнения прямой и обратной реакции [c.318]

Возникает вопрос можно ли на основе кинетического уравнения прямой реакции составить уравнение для обратной реакции без каких-либо представлений о механизме процесса, просто учитывая требования термодинамики На первый взгляд, такая возможность представляется вполне реальной. [c.318]

Как видно из изложенного выше, с помощью стехиометрического числа реакции можно найти точное выражение кинетики обратной реакции, если известно кинетическое уравнение прямой реакции. [c.338]

Следует, конечно, учитывать, что знание механизма процесса само по себе уже позволяет вывести кинетическое уравнение обратной реакции, отвечающее уравнению прямой реакции. Для этого, однако, необходимо исходить из определенных представлений о кинетике реакции и убедиться, что полученное на опыте кинетическое уравнение прямой реакции согласуется с такими представлениями. Поэтому путь нахождения уравнения обратной реакции с помощью стехиометрического числа может оказаться более простым и доступным. [c.345]

Выражение константы равновесия в левой части уравнения отвечает значениям стехиометрических коэффициентов, входящих в правую часть уравнения. Оно должно быть написано так, как вытекает из кинетических уравнений прямой и обратной реакций стехиометрическое число лимитирующей стадии реакции п должно быть взято в соответствии с выражением константы равновесия. [c.434]

Л — константа равновесия У.239), в соответствии с кинетическими уравнениями прямой и обратной реакций (У.7) и (У.В). Аналогично, для окисления сернистого газа [c.434]

Это кинетическое уравнение системы обратимых реакций второго порядка. Оно действительно для прямой и обратной реакций в тех случаях, когда амин А1 присутствует в достаточно высокой концентрации. [c.344]

Если считать, что рацемизация представляет собой обратимый переход (-Ь)-формы в (—)-форму, то в этом случае применимо кинетическое уравнение для обратимой реакции. Пусть а —исходная концентрация данного энантиомера л — количество данного энантиомера, перешедшего в противоположный энантиомер за время к — константа скорости как прямой, так и обратной реакции (в данном случае обе константы скорости равны). Тогда [c.38]

В уравнения кинетических кривых для обратимых реакций первого порядка входят два параметра. Чтобы найти значение этих параметров из экспериментальных данных, нужно определить равновесные концентрации А или В и, исходя из них, рассчитать константу равновесия реакции. Зная равновесные концентрации, можно по формулам (V. 16) или (V. 18) найти из экспериментальных данных сумму констант скорости прямой и обратной реакций [c.163]

Получите дифференциальное и интегральное кинетические уравнения для обратимой реакции, если прямая реакция имеет второй порядок, обратная — первый. Полагают, что реагенты берутся в стехиометрических соотношениях, продукт отсутствует в начальный момент времени. [c.97]

Из кинетических уравнений прямой и обратной реакций и выражения константы равновесия К также можно вычислить значение V [17[ [c.116]

Кроме того, значение V, полученное из кинетических изотопных эффектов, можно использовать для независимого нахождения кинетического уравнения обратной реакции из кинетического уравнения прямой реакции. Подставляя в равенство (9) выражения , / и V, получаем выражение /, полностью согласующееся со вторым слагаемым уравнения (1). Таким образом, можно считать, что кинетические данные согласуются с выран<ениями, полученными из изотопных эффектов. [c.116]

Уравнение (17.107) непосредственно следует из общих кинетических уравнений, дифференцирование которых по концентрации данного вида частиц дает соответственно порядок катодной или анодной реакции по отношению к этому виду частиц. При этом для нахождения порядка катодной реакции необходимо располагать кинетическими данными в той области потенциалов, в которой можно пренебречь скоростью обратной реакции, т. е. при л-сО для нахождения порядка анодной реакции — соответственно данными в той области потенциалов, где можно пренебречь скоростью прямой реакции, т. е. при г 0. [c.368]

Кинетические уравнения реакций гидрирования и восстановления довольно сложны, так как процесс гидрирования включает процессы активации водорода и гидрируемого соединения, при которых идет вытеснение лигандов, изменение структуры комплекса. Каждый из этих процессов является обратимым и характеризуется своими константами скоростей прямых и обратных реакций. [c.629]

Реакции более чем второго порядка довольно редки (мала вероятность встречи одновременно большего числа молекул). В некоторых случаях приходится учитывать возможность обратной реакции [А+В С + В), которая понижает скорость прямой реакции (исчезновения вещества А). Если ее влияние заметно, можно говорить об обратимости реакции. В этом случае кинетическое уравнение имеет вид [c.685]

Следовательно, ai = п , bj= rij для всех , j. Отсюда следует, что, так же как в случае обратимых реакций, протекающих в одну элементарную стадию, в случае сложных обратимых реакций, описываемых кинетическим уравнением (IV.11), константа равновесия равна отношению констант скорости прямой и обратной реакций. [c.150]

В этом разделе будет рассмотрено только решение прямой задачи — получение уравнения кинетической кривой реакции при заданном законе изменения температуры в случае, когда кинетические параметры стадий известны во всем используемом диапазоне температур. Применение неизотермических условий проведения процесса для получения кинетического уравнения процесса и нахождения его кинетических параметров, т. е. для решения обратной задачи, как правило, нецелесообразно. [c.374]

С точки зрения учения о кинетике все химические реакции обратимы, т. е. превращения протекают как в прямом, так и в обратном направлениях, но с разными скоростями. Когда скорости прямой и обратной реакций станут равными друг другу, наступает состояние химического равновесия. На этом основан кинетический вывод уравнения для константы равновесия. [c.250]

Характеристики обратимой реакции кинетическое уравнение и константа скорости прямой и обратной реакции, исходные концентрации реагентов (Сд = а,,, [c.33]

Характеристики обратной реакции кинетическое уравнение и константы скорости прямой и обратной реакции исходные концентрации реагентов (Сд == Св - Ь и т. д.) равновесные концентрации реагирующих веществ Сд = Св = 6 , и т. д. константа равновесия К энтальпия равновесного процесса АЯ = 1п ЮАТ, [c.41]

Пример 1. Написать кинетические уравнения прямой, обратной и суммарной реакций процесса образования бро истого нитрозила МОВг из N0 и Вг2 2ЫО (г)+Вг2 (г) ч 2Ы0Вг (г) [c.89]

Аналогичным путем может быть учтена кинетика обратной реакции и в других, более сложных случаях. Однако, как будет показано дальше (см. главу VIII), следует иметь в виду, что каждому кинетическому уравнению прямой реакции может отвечать несколько уравнений обратной реакции (если не исходить из конкретного предположения о механизме процесса). [c.152]

Вопрос о недостаточности знания кинетического уравнения прямой реакции для написания уравнения обратной реакции был впервые поставлен М. И. Темкиным и В. М. Пышевым [104] на примере реакции синтеза аммиака. В данном случае проблема заключалась в том, что требовалось определить, возможно ли на основании уравнения кинетики разложения аммиака (V.8) [c.320]

Величина М, как указывает Г. К. Боресков, является кажущейся молекулярностью реакции в отношении вещества Аь Она равна отнесенной к стехиометрическому козффициейту VI разности показателей степеней, в которых выражение концентрации этого вещества входит в кинетические уравнения прямой и обратной реакций. Если константу К и тепловой эффект реакции Q отнести к стехиометрическому коэффициенту вещества Аь равному единице, то вместо уравнения (У1И.36) будем иметь [c.324]

Следовательно, уравнение (УПЫб) выявляет кинетическую роль константы химического уравнения Кс, которая определяет отношение констант скоростей прямой и обратной реакций Однако, зная величину Кс, еще нельзя делать выводы о значениях констант 1 и 2. [c.211]

На самом деле указанный вывод ощибочен. Он справедлив лищь в том случае, когда реакция представляет собой простой одностадийный процесс, для которого стехиометрия реакции отражается в показателях степеней концентрационных членов кинетического уравнения. В частности, он справедлив для реакций такого типа, как рассматриваемые здесь простые бимолекулярные реакции. Если константа равновесия равна отношению констант скоростей прямой и обратной реакций, то на основании уравнения (22-9) можно предположить, что энтальпия реакции должна представлять собой разность двух энергий, , и 2- [c.365]

При этом из эксперимента определяют только к. Если (а + Ь) > 2, такое кинетическое уравнение трудно обосновать, рассматривая механизм реакции. Однако форма уравнения (У1-23) удобна для обратимых реакций, так как в этом случае соблюдается условие термодинамического равновесия отношение констант скоростей прямой и обратной реакций равно константе равновесия. Примеры использования соотношения (У1-23) для описания процессов, протекаюш их при нлатформинге, имеются в работе Смита [45], где для реакции гидрирования нафтенов (Н) в ароматические (А) Н + ЗН2 А предложено уравнение и> = kp J)l . [c.173]

Изменения энтальпии прямой и обратной реакции были названы энергиями активации. Аррениус, которому принадлежат эти рассуждения, придал энергии активации смысл минимальной энергии, которой должны обладать частицы, чтобы вступить в химическую реакцию. Энергия активации таким образом является потенциальным барьером реакции. В дополнение к определению понятия элементарной реакции, приведенному на стр. 220, следует прибавить, что такая реакция происходит с преодолением единственного потенциального барьера. Интегрирование любого из кинетических уравнений при допущении независимости энергии активации от температуры дает (рис. XVII. 3) [c.235]