Циклогексадиен, полимеризация

Показана также определенная связь между перераспределением водорода в олефинах по типу необратимого катализа Зелинского [158—161] и процессом образования продуктов уплотнения на окисных й алюмосиликатных катализаторах, на которых перераспределение водорода протекает при значительно более высоких температурах, чем на металлических катализаторах. Так, на гумбрине при 310° циклогексадиен-1,3 превращается в бензол и циклогексан в соотношении, близком к 2 1, а также дает продукты изомеризации, полимеризации и кокс [162]. Аналогичные осложнения реакции необратимого катализа, процессами изомеризации и по- [c.300]

Дегидрированием поли-1,3-циклогексадиена различными химич. методами и на различных каталитич. системах, напр, хлоранилом в кипящем ксилоле с последующей обработкой при 450°С (мол. м. П. 10 ООО). Поли-1,3-циклогексадиен получают полимеризацией [c.37]

Циклогексадиен-1,3. В. Н. Ипатьев любезно предоставил мне некоторое количество циклогексена. Присоединив бром и обработав хинолином, я получил углеводород с т. кип. 80°. Присоединением брома получена смесь жидких и кристаллических продуктов. Кристаллический тетрабромид перекристаллизован. Т. пл. 86—87°. Углеводород регенерирован цинком. Перегнан над металлическим натрием. Полимеризация ведет к образованию димера и полимера. [c.174]

Циклогексадиен при нагревании в трубке в течение 10 час. дзет 55—65% димера и 30—40% полимеров более высокой степени полимеризации Димер обладает свойствами терпена, а фракция более высокой степени полимеризации представляет собой белый порошок без запаха, который приблизительно прн [c.117]

Рядом С ЭТИМ наблюдается изомеризация ацетиленового углеводорода в момент его образования в 1,3-циклогексадиен и дальнейшая го полимеризация в каучукоподобный полимер [c.468]

Не вошедший в реакцию циклогексадиен удаляли. Полимер затем растворяли в хлороформе. При вливании в ацетон он выделялся в виде твердого вещества с желтоватой окраской. Полимеризация достигла 70% от исходного углеводорода. Полученный полимер 1,4-циклогексадиена при нагревании в капилляре спадается около 121° и плавится при 141°, растворим в бензоле, хлороформе и бензине, не растворим в спирте, эфире и ацетоне. [c.252]

Не вошедший в реакцию полимеризации 1,4-циклогексадиен резко изменил температуру кипения и весь перешел при 80—81°. Он был не способен к дальнейшей полимеризации, пассивно относился к перманганату, и оказался чистым бензолом, что видно из приводимых его свойств [c.252]

Из полученных экспериментальных данных видно, что при полимеризации 1,4-циклогексадиена хлористый алюминий оказывает двоякое действие отчасти гидрирует продукт полимеризации и дегидрирует 1,4-циклогексадиен до бензола. [c.252]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Циклогексадиен-1,3 Полимер Ь1С4Н9 в блоке, н-гептане, ТГФ, диэтиловом эфире, циклогексане или бензоле, 30° С. Максимальная скорость полимеризации в бензоле [125] Ь С4Н9 содержание изобутильных групп (1,2-звеньев) понижается с 34 до 12,7% по мере повышения основности растворителя в ряду изопропиловый эфир >. этиловый эфир > триэтиламин > ме-тилаль > ТГФ [611 [c.13]

В и ни лмети ловый эфир, винил-н-бутило-вый эфир Циклопентадиен Циклогексадиен Сополимер Полимеризация по соп. Полимер РеСЬ 0,5%-ный раствор в бутаноле, 91— 92° С. Выход 90—100% за 3 ч [587] ояженной С=С-связи РеСЬ [18] [c.754]

Циклопентадиен и 1,3-циклогексадиен, углеводороды циклической структуры с двумя двойными связями, в условиях предпламенного периода в двигателе более склонны к полимеризации, нежели к распаду. Термическая стабильность диметилфуль-вена тоже весьма высока благодаря наличию двойных связей в цикле и в боковой разветвленной цепи. Не менее стойки в термическом отношении фенилацетилен и метилфенилацетилен — углеводороды с наиболее прочной тройной связью. В наших исследованиях при температуре 500° С не были обнаружены даже следы распада фенилацетилена, который в этих условиях был склонен к смолообразованию вследствие конденсации за счет высоко реакционноспособной тройной связи [284]. [c.157]

II—бис-(1-триметилсилил-3, 5-ди-т/)т-бутил-2, 5-циклогексадиен-4-ОН)—перекись. Рис. 2. Зависимость скорости полимеризации ММА от температуры в Аррениусов- [c.12]

В последующих работах полимеризацию циклогексадиена-1,3 изучали в присутствии четыреххлористого титана трехфтористого бора , металлического алюминия с производными титана , хлористого алюминия в бензоле , а также в канальных комплексах с тиомочевиной под действием излучения высокой энергии Наибольшее (до настоящего времени) значение молекулярного веса поли-циклогексадиена-1,3,рассчитанное поданным о логарифмической вязкости, приведено в работе Доуэнса . Проводя реакцию в некомплексующих малополярных растворителях (н-гептан, циклогексан, бензол) в присутствии бутиллития, ему удалось получить полимер циклогексадиен-1,3 с логарифмической вязкостью до 0,35 при больших скоростях превращения (рис. 1 и 2). Было установлено, что молекулярный вес этого полимера измёняется обратно пропорционально концентрации н-бутиллития, и что полученный полимер монодисперсен. [c.44]

Рис. 2. Влияние концентрации ини-циатора (н-бутиллития) на глубину, полимеризации циклогексадиен Т л в различных растворителях (продолжительность реакции 48 ч)

Диолефины, не имеющие сопряженных двойных связей и активирующих полярных групп, обычно не сопо-лимеризуются в сколько-нибудь заметной степени. В системах, содержащих способные к полимеризации группы, они действуют как разбавители, а иногда даже являются эффективными ингибиторами полимеризации (в тех случаях, когда непредельные группировки расположены таким образом, что имеется возможность образования активной метиленовой группы), протекающей под влиянием свободных радикалов. К числу таких диолефинов относятся циклопентадиен, дивинилметан и другие вещества, молекулы которых построены аналогичным образом. Циклогексадиен-1, 4 и инден также являются ингибиторами свободно-радикальных реакций. Следует отметить, что подобные молекулы могут полимеризоваться по ионному механизму. [c.110]

Циклогексадиен-1,3. Для циклогексадиена-1,3 скорость полимеризации в хлористом метилене под действием уизлу-чения при комнатной температуре очень низка и повышается с понижением температуры. При вещественной полимеризации установлено, что этот мономер плохо полимеризуется радикально и легко с катионными катализаторами. Полимеры высоко кристал-личны, в их микроструктуре установлено наличие исключительно [c.125]

Нам кажется, что эти опыты могут представлять интерес с точки зрения установления времени, в течение которого монгет развиться полимеризация, заканчивающаяся взрывным разложением циклонентадиена или циклогексадиена-1,3, подвергнутого действию ударной волны сверхвысокого давления. Время действия уда рной волны на исследуемое органическое соединение можно приближенно оценить как Ю " сек. Если учесть, что взрывпое разложение под действием сверхвысокого давления в циклопен-тадиене (по-видимому, и в циклогексадиене-1,3) является результатом полимеризации с большой скоростью реакции, то, таким образом, из этих опытов следует, что скорость полимеризации в этих условиях весьма велика. Это становится ясным, если учесть, что, согласно данным Райстрик, Саниро и Ньюитта (в их работе но исследованию реакции полимеризации [c.218]

Мы проводили полимеризацию 1,3-циклогексадиена (т. кип. 80—81° при 752 мм) в присутствии AI I3 при нагревании и на холоду. 1,3-циклогексадиен с т. кии. 88—89° (760 мм) подвергался полимеризации только при нагревании. 1,3-Циклогексадиен нагревался на водяной бане с обратным холодильником с 2% безводного AI I3 в отсутствие кислорода воздуха. После 20-часового нагревания не вошедший в реакцию углеводород отгонялся на водяной бане и снова подвергался полимеризации в тех же условиях. Таким образом можно было заполимеризовать почти весь взятый циклогексадиен. Продукт уплотнения представляет собою почти прозрачную, малоподвижную, густую массу, разлагающуюся при перегонке в вакууме. При оставлении на воздухе в течение 10—15 дней он, постепенно окисляясь, темнеет, твердеет, становится хрупким и превращается в порошок. При растворении полимера в хлороформе с последующим осаждением 10-кратиым объемом ацетона выпадает белое аморфное вещество. После трехкратного растворения полимера т хлороформе с последующим осаждением ацетоном был выделен в чистом виде полимер 1,3-циклогексадиена. Он растворяется в бензоле, бензине, хлороформе, не растворим в спирте, эфире и ацетоне. При нагревании до 164° спадается в капилляре, при 184° плавится в прозрачную вязк ш жидкость. [c.251]

Фирмой National Distillers а. hemi al (США) запатентован способ получения циклогексадиена-1,4 восстановлением бензола натрием и метанолом в среде жидкого аммиака. Натрий применяют в виде тонкой дисперсии (размер частиц меньше 10 мкм) в смеси изопарафинов С —С [119]. Циклогексадиен-1,4, получаемый с выходом примерно 85%, используют в качестве регулятора молекулярной массы в процессе полимеризации бутадиена-1,3 на алфиновом катализаторе. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология