Свойства гидрированных продуктов

Состав конечного продукта гидрокрекинга определяется соотношением скоростей отдельных превращений, зависящих от условий процесса. В мягких условиях или при использовании гидрирующих катализаторов со слабыми расщепляющими свойствами основными продуктами реакции являются нафтеновые или нафтеноароматические соединения. Содержание углеводородов, образовавшихся в результате изомеризации и деструкции, обычно невелико. В жестких условиях и в присутствии расщепляющих катализаторов исходное сырье подвергается многочисленным реакциям, приводящим к образованию нафтеноароматических, моноциклических ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов. [c.47]

Соответствующим выбором катализатора удается достигнуть хорошей управляемости процессов гидрирования. Часто реакцию можно проводить с весьма высокой избирательностью для получения одного или нескольких целевых продуктов. Одним из наиболее интересных свойств гидрирующих катализаторов является их избирательность. Нанример, металлический никель обычно значительно более активен в реакциях насыщения двойной связи углерод — углерод, чем в реакциях гидрирования связи углерод — кислород, в то время как хромит меди обнаруживает обратную избирательность. В этой области практический опыт во многих случаях значительно обгоняет понимание теоретических основ. [c.140]

Гидрокрекинг — процесс переработки различных нефтяных дистиллятов (реже — остатков) под давлением водорода при умеренных температурах на бифункциональных катализаторах, обладающих кислотными и гидрирующими свойствами. Последнее позволяет получать без образования кокса продукты, во многом сходные с продуктами каталитического крекинга, но значительно менее ароматизованные, очищенные от гетероатомов и не содержащие олефиновых и диеновых углеводородов. Большая гибкость процеоса и возможность получения из данного сырья различных продуктов высокого качества при наличии больших ресурсов водорода, получаемого при каталитическом риформинге, привели к быстрому нарастанию мощностей установок гидрокрекинга. [c.274]

Основным промышленным альдегидом, который восстанавливают с применением хромита меди, является фурфурол. В фурфуроле фурановый цикл обладает свойствами бензольного кольца и не гидрируется, поэтому основной продукт реакции -фурфуриловый спирт /4/. Восстановление может идти до ме-тил )урана. Если метилфуран желательно получить в качестве основного продукта, то процесс следует вести при температуре 200-230°С и атмосферном давлении /3/. С другой стороны, если вести процесс при давлениях 100-200 атм и температуре 175 °С, то фурфурол дает пентандиол-1,2 и пентан-диол-1,5 /1/. [c.234]

Автомобильные смазочные масла должны как можно меньше изменять вязкость с повьпиением температуры, т.е, должны иметь низкий температурный коэффициент вязкости. Типы углеводородов, обладающих такими свойствами, известны так же хорошо, как и углеводороды, не пригодные для этой цели. Интересно, что последние легко каталитически крекируются с последующим отделением более легко кипящих продуктов или гидрируются в промежуточные продукты, которые затем крекируются. Таким образом происходит концентрирование желательных типов смазочных масел. [c.270]

Различное содержание отдельных групп соединений в продуктах жидкофазной гидрогенизации углей объясняется условиями гидрогенизации (тип примененного катализатора, реакционная температура и др.) и свойствами самих углей. Так, например, уголь месторождения Рокк-Спрингс гидрировался с ОЛОВЯННЫМ катализатором при повышенной температуре, угли месторождения Лек-де-Смет и Иллинойского с железным катализатором нри температуре на 15—20° ниже. [c.839]

Зависимость гидрирующей активности цеолитов от концентрации в их составе ионообменных катионов является одним из существенных свойств этих катализаторов. К данному вопросу мы будем, еще неоднократно возврашаться при обсуждении реакций гидрирования других ненасыщенных соединений. Здесь же мы рассмотрим вопрос о влиянии на гидрирующую активность цеолитов примесей тяжелых металлов в их составе. Известно, что основной примесью при синтезе цеолитов является железо, содержание которого достигает десятых долей процента. Многие факты указывают на независимость гидрирующих свойств цеолитов от наличия примесей посторонних металлов. Сюда относится и указанное выще снижение глубины гидрирования бензола при декатионировании NaM и увеличение выхода продукта реакции при обратном введении катионов Na в NHJ-формы, когда количество примесного железа согласно спектральным данным оставалось на уровне 0,4%. При исследовании гидрирования этилена на цеолите Y было отмечено, что при одном и том же содержании примесного железа Na-форма была неактивна, а Са-, Nd-формы проявляли высокую активность (25]. [c.12]

Результаты гидрокрекинга (материальный баланс и качество продуктов) нефтяного сырья в сильной степени определяются свойствами катализатора его гидрирующей и кислотной активностями и их соотношением. В зависимости от целевого назначения могут применяться катализаторы с преобладанием либо гидрирующей, либо крекирующей активностью. В результате будут получаться продукты соответственно легкого или глубокого гидрокрекинга. [c.584]

Химические основы процесса. Характеристики продуктов гидрокрекинга в очень сильной степени определяются свойствами катализатора — его гидрирующей и кислотной активностью. Катализаторы гидрокрекинга можно разделить на имеющие высокую гидрирующую и относительно низкую кислотную активность и имещие относительно невысокую гидрирующую и высокую кислотную активность. [c.380]

Катализаторы риформинга относятся к бифункциональным, т.е. обеспечивают две основные функции дегидрирующую (гидрирующую) и кислотную. Металлический компонент ускоряет реакции дегидрирования, способствует образованию ароматических углеводородов и частичному удалению промежуточных продуктов реакции, ведущих к коксообразованию. Металлы — промоторы полиметаллических катализаторов, помимо взаимодействия с основным активным компонентом (платиной), влияют на селективность процесса, взаимодействуя с носителем (оксидом алюминия). Кислотные свойства катализатора определяют его крекирующую и изомеризующую активность, а также глубину превращения сырья. Для усиления кислотной функции катализатор промотируют галогеном. [c.83]

Характеристика продуктов гидрокрекинга определяется составом сырья, свойствами катализатора - его гидрирующей и кислотной активностью. [c.814]

В 1916 г. Бергиус построил первый экспе )иментальный завод вблизи Маннгейма однако до 1921 г. успехи были сравнительно незначительными. На этой установке угольную пасту гидрировали в горизонтальиы.х реакторах, в которых для предотвращения коррозии стальных стенок водородом при высоких давлениях и подвода необходимого тепла между внешней стенкой реактора и внутренней камерой циркулировал нагретый азот, сжатый до давления реакции. Полученные на этой установке продукты содержали бензин, дизельное и котельное топливо. Свойства этих продуктов были сходны со свойствами смолы, образовавшейся при полукоксовании того же угля. Пределы кипения свойства масла мo жнo было менять только в очень узких пределах, а полученные топлива по своим свойствам уступали продуктам переработки нефти. Присутствие в маслах, полученных гидрогенизацией угля, фенолов и азотистых оснований, являвшееся недостатком при применении их в качестве топлива. [c.255]

На современных нефтеперерабатываюпцих заводах мира гидрокрекинг является главнейшей составляющей глубокой переработки нефти. Гидрокрекинг — процесс переработки различных нефтяных дистиллятов (реже остатков) под давлением водорода при умеренных температурах на бифункциональных катализаторах, обладающих гидрирующими и кислотными свойствами. Гидрирующие свойства катализатора позволяют получать без образования кокса продукты, во многом сходные с продуктами каталитического крекинга, но значительно менее ароматизированные, очищенные от серы и азота и не содержащие непредельных соединений. [c.84]

Селективность каталитического действия в процессах селективного гидрокрекинга (СГК) достигается применением специаль — них катализаторов на основе модифицированных высококремне— земных цеолитов, обладающих молекулярно— ситовым свойством. Катализаторы СГК имеют трубчатую пористую структуру с разме — рсМи входных окон 0,5 — 0,55 нм, доступными для проникновения и рс агирования там только молекулам парафинов нормального с тро — ег ИЯ. Для гидрирования образующихся продуктов крекинга в цеолит ВЕодят обычные гидрирующие компоненты (металлы У1П и VI групп). [c.234]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Процесс гидрокрекинга вакуумного дистиллята служит для получения реактивных и дазельных топлив, компонента высокоиндексных масел и сырья для каталитического крекинга. Из-за низкой октановой характеристики в процессе стараются получать как можно меньше бензина. Направление процесса, выход и качество образующихся продуктов во многом определяются качеством катализатора и исходного сьфья, условиями проведения процесса. Катализаторы гидрокрекинга являются полифункциональными системами и наряду с реакциями расщепления сырья должны обеспечить гидрогенолиз серо-, азот- и кислородсодержащих соединений и гидрирование полициклических, ароматических углеводородов. Для гидрокрекинга вакуумного дистиллята применяют катализаторы двух типов аморфные (оксикремнеземные или металлосиликатные) и цеолитсодержащие. Как правило, эти катализаторы содержат расщепляющий и гидрирующий компоненты. Их эффективность определяется как свойствами каждого компонента, так и вкладом в суммарную гидроконверсию [c.179]

Процесс гидрокрекинга отличается высокой гибкостью как в отношении используемого сырья — от легких бензиновых фракций до тяжелых нефтяных остатков, так и по характеру получаемых продуктов — от сжиженных газов до гидроочищенного котельного топлива и высокосортных масел. В зависимости от свойств сырья и характера получаемых продуктов процесс проводят в интервалах температур 350—450 °С и давлений 7—20 МПа. Процесс может быть реализован в одну или две стадии. В двухступенчатом процессе первая стадия является, по существу, процессом гидроочистки. Ее основное назначение — удаление соединений серы и азота, отравляющих, соответственно, гидрирующий и крекирующий компоненты катализатора (условия и катализаторы такие же, как прн гидроочистке). Вторая стадия — гидрокрекинг очищенного и облегченного сырья на катализаторах, обладающих крекирующей и гидрирующей функциями. Основные гидрирующие компоненты катализатора Р(), N 5 или N — № 8у. Основные крекирующие компоненты кислотная форма цеолитов типа У, аморфные алюмосиликаты или магнийсиликаты [46]. [c.406]

Для достижения высокой эффективности процесса гидрокрекинга катализаторы должны обладать сильными крекирующими свойствами, которые обеспечивали бы глубокое превращение даже трудноконвертнруемых компонентов сырья (например, конденсированные полициклические структуры). Наряду с этим важнейшее значение имеет и изомеризующая функция катализатора, которая должна обеспечивать высокое соотношение парафинов изо- и нормального строения в продуктах гидрокрекинга. В то же время катализатор гидрокрекинга должен иметь и определенную гидрирующую активность. [c.138]

Гидрокрекинг полициклических ароматических углеводородов в присутствии катализаторов с сильными гидрирующими свойствами протекает через образование нафтеноароматических углеводородов. Прогидрирован-ные кольца полициклических соединений в этих условиях распадаются, проходя, по-видимому, через стадию изомеризации, с образование.м пятичленного кольца [44, 45]. Раскрытие циклопентанового кольца полициклических соединений происходит в основном по месту связи его с бензольным или цпклогексановым кольцом [44]. Конечными продуктами распада являются бензол, циклогексан и их производные [46—49]. Схема превращений полициклических ароматических углеводородов в процессе гидрокрекинга на примере нафталина показана ниже [19]. [c.46]

Наиболее интенсивно промышленный процесс гидрокрекинга (деструктивной гидрогенизации) развивался в предвоенные и военные годы в Германии. В 1927— 1942 гг. были разработаны катализаторы гидрогенизации (главным образом на основе сульфида вольфрама) для гидрирования в паровой фазе продуктов переработки углей, смол и нефти. Катализатор № 5058 — сернистый вольфрам обладает высокой гидрирующей активностью № 6434 — сернистый вольфрам на активированной природной глине характеризуется повышенными расщепляющими свойствами № 8376 — сернистый ни-кельвольфрамовый на окиси алюминия отличается высокими гидрирующими функциями и малой расщепляющей активностью другой сернистый никельвольфрамо-вый катализатор — № 3076 — имеет весьма высокую гидрирующую активность при переработке сырья с большим содержанием ароматических углеводородов. Сульфидные катализаторы стабильны длительное время при давлении 250—300 ат, после снижения активности их заменяют. [c.77]

В химии твердых топлив особое внимание уделяется оценке их пригодности в качестве сырья для деструктивной гидрогенизации. Действие водорода на угольное веш,ество помогает выяснить некоторые особенности структуры и свойств твердых топлив. Например, Молдавский и Кумари гидрировали воздушно-сухой торф в лабораторных условиях при 450 °С и давлении водорода 7,35 МПа выход жидких продуктов (масел) составил 14% от органической массы торфа. В присутствии катализатора никеля выход масел увеличивался до 31%- При обработке украинских бурых углей водородом при 450 °С в присутствии окиси железа выход масел достигал 50%. Фишер и Фрай гидрогенизацией землистых бурых углей при 360—500 °С и давлении от 7,0 до 12,0 МПа получали 30—40% масел [3, с. 356]. [c.178]

Дегидрирующую (гидрирующую) функцию в катализаторе обычно выполняют металлы УП1 группы Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (платина, палладий, никель). Наибольшими дегидрирующими свойствами обладает платиновый компонент. Его функцией является ускорение реакций дегидрирования и гидрирования, что способствует образованию ароматических углеводородов, непрерывному гидрированию и частичному удалению промежуточных продуктов реакций, ведущих к коксооб-разованию. Содержание платины в катализаторе обычно составляет 0,3—0,6%. При меньшем содержании платины уменьшается устойчивость катализатора против ядов, при большем обнаруживается тенденция к усилению реакций деметилирования, а также реакций, ведущих к раскрытию кольца нафтеновых углеводородов. Другим фактором, лимитирующим содержание платины в катализаторе, является его дороговизна. [c.139]

Предложено много катализаторов гидрокрекинга. Активными компонентами их являются некоторые соединения металлов VI и УП1 групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Довольно часто выбор останавливают на катализаторах, содержащих сульфиды никеля и вольфрама или иикеля и молибдена, нанесенных на крекирующие пористые носители (окись алюминия, алюмо силикаты) и активированных галогеном (фтором, хлором). Соотношение компонентов — гидрирующего, расщепляющего кольца и гидроизомеризующего — в катализаторе должно быть таким, чтобы достигался, требуемый результат. Нежелательна избыточная крекирующая активность катализатора во избежание усиленного образования газов и легких жидких продуктов. Подбору катализаторов, пригодных для изменения структуры углеводородов в нужном направлении, уделяется большое внимание. Активность и селективность (по приросту индекса вязкости) зависят не только от состава катализатора, но и от способа его приготовления. Ниже указаны выход и свойства масел, полученных глубокой гидроочисткой (гидрокрекингом) деасфальтизата (плот- [c.280]

Несомненный пр.акткческий интерес представляет комплексное использование легких продуктов пиролиза. Так, пропановая фракция производства этилена содержит ценные компоненты — аллен и метилацетилен (на 1 т этилена образуется до 15 кг аллена и мети лацетилен а), которые в настоящее время гидрируются в пропан, что явно нецелесообразно. Например, аллен можно использовать как эффективный модификатор полимеров [21, с. 1141. Кроме того, на основе аллена и метилацетилена можно получать непредельные нитрилы, близкие по свойствам к акрилонитрилу. [c.53]

Применяя коллоидный палладий и, что несколько хуже, платиновые катализаторы по Адамсу (стр. 34), можно гидрировать С=С-связь с достаточной избирательностью [242]. После поглощения 1 моль водорода полученный продукт состоит главным образом из олефина, хотя при дальнейшем воздействии водорода реакция идет до образования насыщенного соединения. Такими же избирательными свойствами обладают катализаторы типа никеля Ренея [1Ь, 235, 243, 244]. [c.54]

Совмещение в одном эксперименте каталитического превращения модельного соединения и анализа образующихся продуктов позволяет максимально приблизиться к моменту взаимодействия молекул с поверхностью катализатора и, следовательно, существенно повысить информативность получаемых результатов. Этот принцип, называемый масс-спектрометрической термической десорбцией (МСТД), используется для оценки свойств катализаторов (на основе оксидов кремния, алюминия, цеолитов) путем исследования состава продуктов превращения модельного соединения, нанесенного на катализатор. Метод МСТД позволяет определить такие функциональные свойства катализатора ак крекирующая, гидрирующая, дегидрирующая, изомеризующая, дегидроциклизующая, гидродесульфирую- [c.142]

Важнейшим свойством карбокатиона ввлнется его способность отрывать гидрид-ион от донора водорода с образованием углеводородов. При гидрогенизации и терморастворении протекают процессы непосредственного распада органической массы угля на радикальные фрагменты, отрывающиеся затем от соответствующего донора в жидкой или газообразной фазе в отличие от этого ионное гидрирование и ионный гидрогенолиз протекают через промежуточную стадию образования карбокатионов, которые отрывая гидрид-ион от донора, превращаются в продукты гидрирования. Ионное гидрирование проводится в присутствии гидрирующей пары донор протона и донор гидрид-иона. В качестве доноров протонов можно использовать ортофосфорную кислоту, а донором гидрид-ионов растворитель, например тетралин. [c.241]

Катализаторы гидрокрекинга проявляют бифункциональные свойства, т. е. окислительно-восстановительные (гидрирующие -дегидрирующие) и кислотно-основные свойства. Парафиновые углеводороды на металлических центрах подвергаются дегидрированию в олефины, а на кислотных центрах олефины образуют высокореакциониоспособиые карбкатионы, которые ва поверхности катализатора вступают в мономолекулярные реакции изомеризации и деструкции с образованием олефинов и карбкатионов с меньшей молекулярной массой. Карбкатионы также вступают в бимолекулярные реакции с субстратом с образованием продуктов реакции и новых частиц карбкатионной природы, т. е. реализуется цепной катионный механизм. [c.819]

МПа, молярном избытке Нг 2,5, скорости подачи жидкого ацетона 0,25—1,00 ч" [142, с. 129]. В табл. 3.11 приведены показатели процесса, полученные в присутствии катализаторов, обладающих основными и кислотными свойствами. В качестве гидрирующего компонента в этих катализаторах использовались Рс1, Си и N1. Реакция гидроконденсации ацетона протекает наиболее селективно (73%) на катализаторе Рс1/МоОз-А120з. Конверсия ацетона в этом случае составляет 32,25%. Из промышленных катализаторов, обладающих кислотными свойствами, наиболее активными являются АП, ГИПХ-105 и никельхромовый конверсия ацетона составляет 40—74%), селективность — 12—20%. Основными побочными продуктами реакции являются изопропиловый спирт (ИПС) и диизобутилкетон (ДИБК). В незначительном количестве образуются легкокипящие примеси (ЛКП)—пропилен, 2-метилпентан и 2-метилпентен. [c.251]

Количество продуктов того или другого типа превращения должно зависеть от свойств катализатора и прежде всего — от соотношения гидрирующей функции и способности разрывать связь С—8 Например, при гидрогенолизе дибензтиофена на А1—Со—Мо катализаторе преимущественно образуется бифенил и лишь незначительное количество циклогексилбензола и бициклогексана Значительное увеличение (на 28—31%) Ндр в гидрогенизатах может быть вызвано повышением содержания бензола и его производных, а также снижением степени замещения моноароматических соединений Содержание протонов метильных фупп в полиароматических соединениях (Нд ) в продуктах гидрирования меньше, чем в сырье К концу испытания оно увеличивается до 89% от исходного значения Снижение доли Нд связано с гидрированием конденсированных молекул и переходом Нд в На, , значение которого соответствует количеству а-метильных протонов моноароматических структур Увеличение значений Ндм после контакта сырья с катализатором, кроме того, обусловлено гидрогенолизом бенз- и дибензтиофеновых структур [c.333]

При ожижении угля ТаШе1уо в качестве растворителя использовали меченый тритием тетралин. Эксперименты проводили при начальном давлении водорода в интервале О—6 МПа с катализатором АЬОз—N1—Мо и без него. Без катализатора распреде.пение трития в продуктах было идентичным независимо от того, проводили ли реакцию в присутствии Нг или без него. Это указывает, что стабилизация продуктов термораспада угля протекала за счет донорных свойств тетралина. С ростом времени реакции (до 120 мин) концентрация трития в продуктах ожижения возрастала, но обмен с газовой фазой не превышал нескольких процентов [79]. Использование С — нафталина подтвердило, что в присутствии АЬОз—N1—Мо нафталин гидрируется, а использование меченных С тетралина, нафталина и декалина, а также применение газообразного трития при контакте с указанным катализатором и без него позволили установить скорости основных превращений (рис. 6.11), протекающих в условиях гидрогенизации [80]. [c.220]