Осмий фенантролин

Метод стандартизации. Устанавливают точную концентрацию 0,1 моль/л раствора следующим образом точно взвешивают около 0,2 г трехокиси мышьяка Р1 и растворяют при легком нагревании в 15 мл раствора гидроокиси натрия (0,2 моль/л)ТР. Прибавляют к прозрачному раствору 50 мл серной кислоты ( — 100 г/л)ИР, 0,15 мл раствора тетраокиси осмия Р в серной кислоте ( — 100 г/л)ИР с концентрацией 2,5 мг/мл и 0,1 мл раствора о-фенантролина ИР. Титруют раствор раствором сульфата церия-аммония до исчезновения красного окрашивания. По мере приближения к конечной точке титрование проводят медленнее. [c.360]

Титрование сульфатом церия (IV) было всесторонне изучено многими исследователями Пользуясь этим реактивом, можно выполнить почти все те титрования, которые проводятся перманганатом калия. Преимуществами этого метода являются 1) изменение валентности церия в результате титрования только на одну единицу, Се —СеИ 2) устойчивость как холодных, так и горячих растворов сульфата церия (IV) 3) возможность проводить титрование в присутствии соляной кислоты. Недостатком является отсутствие заметного изменения-окраски реактива при титровании, что требует или выполнения титрования потенциометрическим методом или применения окислительно-восстановительного индикатора, например ферроина [комплекса о-фенантролин-сульфат железа (II)]. Некоторые реакции титрования требуют также добавления катализатора — четырехокиси осмия. [c.219]

Соединение осмия с о-фенантролином также обладает малой растворимостью и используется для весового определения этого металла. [c.63]

СОВ бипиридила и фенантролина с железом(1П), рутением(1П) и осми-ем(1П) были проанализированы с помощью энергетической диаграммы, аналогичной изображенной на рис. 13.15, на которой показано искажение, приводящее к состоянию более низкой энергии, чем состояние [c.239]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Точную навеску мышьяковистого ангидрида (0,15—0,20 г) помещают в коническую колбу емк. 250 мл, приливают 15 мл2Ы раствора едкого натра и слегка нагревают для ускорения растворения. После полного растворения мышьяковистого ангидрида раствор охлаждают, приливают 25 мл разбавленной серной кислоты 1 5, разбавляют водой до 100 мл, прибавляют три капли 0,0Ш раствора четырехокиси осмия (0,25 г OSO4 в 100 мл О,IN серной кислоты) в качестве катализатора. Добавляют одну-две капли раствора ферро- о-фенантролина и титруют 0,1 Л/ раствором e(S04)2 до перехода красновато-оранжевой окраски раствора в бледно-голубую. [c.183]

Титры перхлоратоцератных и нитроцератных растворов можно уста- навливать, титруя ими при комнатной температуре растворы оксалата натрия или мышьяковистого ангидрида в 2 н. хлорной кислоте (мышьяковистый ангидрид растворяют сначала в растворе едкого натра, потом подкисляют и добавляют четырехокись осмйя, служащую катализатором). Конец титрования определяют потенциометрическим методом или визуально с применением нитроферроина (нитро-о-фенантролина —.Fe " ) в качестве индикатора. [c.220]

Для осмия (III) описано всего лишь несколько аммино-комплск-сов. Гексаммины [05(ЫНз)в]Хз получают наряду с другими продуктами при действии жидкого аммиака на гексабромоосматы(1У). Известен пентаммин [Os (КНз)5Вг]Вг2 комплексы с 2,2 -дипириди-лом и 1,10-фенантролином [17] описаны для Os" и Os". [c.432]

Мэзон изучал указанные гетерохелатные комплексы никеля(П) [136] и эквивалентные комплексы осмия(П) и (III) [136, 140], а эквивалентные комплексы рутения(П) были исследованы Босничем [20]. Боснич разработал теорию взаимодействий более детально, но не сделал каких-либо количественных оценок энергетических уровней. Такие оценки были сделаны Мэзоном (табл. 5-9) на основании метода молекулярных орбиталей по Хюккелю. Для взаимодействий фенантролин—фенантролин и дипиридил— дипиридил Мэзон определил значения 2, равные 970 и 703 см соответственно, а для энергии взаимодействия фенантролин—дипиридил значение, равное 850 см [136]. Мэзон использовал энергии свободных оснований для представления энергий невзаимодействующих лигандов, хотя энергии монопротонированных лигандов в этом смысле более показательны. Таким образом, по его расчету полоса дипиридила лежит при 35,0 кК. [c.308]

Двайер и сотрудники нашли, что /-изомеры трис-комплексов никеля(П), рутения(П) и осмия(П) с 1,10-фенантролином при введении их в брюшину мыши [7] или при действии на препараты прямого мускула живота или иннервированного мускула диафрагмы крысы [9] вызывают более сильную реакцию по сравнению с их энантиомерами. Это дает основание предположить для них одинаковую конфигурацию. Подобные исследования с изолированными биологическими препаратами могли бы дать мощный метод определения конфигураций, поскольку стереоспецифические эффекты хорошо известны для целого ряда систем. [c.398]

I, 10-Фенантролин и его 5-метильное производное используют при флуорометрическом определении рутения. Вииииг и Брандт [580] предложили этот метод для определения рутения в растворах, содержащих 1 мкг рутения в 1 нл 25 мкг осмия не мешают определению. Сильные окислители, например церий(IV), перманганат, бихромат, должны отсутствовать. Серебро, марганец и палладий также мешают определению. Палладий образует осадок, который можно отделить центрифугированием. Другие платиновые металлы не мешают. Железо очень мешает определению и должно быть отделено. Область определяемых концентраций рутения лежит в пределах 0,3—2,0 мкг1мл. Флуоресценция воспроизводится с точностью до 1 % в течение 3 дней. Длина волны активирующего облучения равна 450 ммк интенсивность флуоресценции измеряют при 578 ммк. Изменение кислотности не влияет на результаты pH можно изменять от 1,0 до 13. Интенсивность флуоресценции зависит от количеств реагента. При соотношении реагента и рутения от 2 1 до 10 1 флуоресценция резко возрастает. При дальнейшем увеличении количества реагента она не меняется. [c.148]

Фенантролин и дипиридил образуют пе слишком интенсивно окрашенные комплексы не только с железом(П), но и с рутением, осмием и ме-дью(1). Комплекс меди(1) в отличие от комплекса железа(П) можно экстрагировать к-октиловым спиртом [47]. Некоторые двухвалентные металлы образуют с 1,10-фенантролином и дипиридилом бесцветные комилксы, но иногда [c.167]

В присутствии солянокислого гидроксиламина рутений(П1 или IV) реагирует с фенантролином с образованием желтого иона трмс-1,10-фенан-тролина рутения(П). Реакция идет медленно даже при 100°, и спустя 2 час при этой температуре рутений реагирует на 97%. Так как железо реагирует с фенантролином, рутений следует выделять отгонкой его четырехокиси. Осмий должен отсутствовать. Стандартную кривую следует снимать с включением операции отгонки. Ошибка составляет примерно 1% при определении 0,1— у мл Яи. [c.705]

Церий(1У)аммонийсульфат, 0,160 н. в 2 УИ серной кислоте. Сначала приготовляют несколько более концентрированный раствор, чем указано. Определяют его концентрацию при титровании стандартным раствором окиси мышьяка(1П), применяя в качестве индикатора о-фенантролин, а в качестве катализатора иодид или четырехокись осмия так, как это делается в обычном методе. Затем раствор разбавляют до концентрации 0,160 н. Рекомендуют обычно раствор с несколько большей концентрацией оставлять на неделю, если образуется осадок, отфильтровать его, а затем разбавить до концентрации 0,160 н. [c.709]