Сорбент влияние на размывание

Необходимо учитывать влияние структуры слоя сорбента на размывание зоны. Структурная неоднородность слоя по его толщине вносит дополнительный вклад в размывание вследствие возникающей вихревой диффузии. Это размывание может быть учтено эффективными коэффициентами диффузии >афф, а и эфф, у- Размывание становится меньше, если на пластинки наносить концентрированные суспензии сорбента. [c.136]

Эта формула учитывает влияние на разделение как природы разделяемых веществ и сорбента, так и влияние размывания хромато- [c.65]

Уже одно перечисление причин размывания зоны показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с насадкой (колебания в форме, размерах и упаковке зерен, а также в доступности внутренней фазы сорбента), влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической зоны можно оценить лишь весьма приближенно. Неопределенность геометрии колонки мешает применению чисто молекулярно-кинетической трактовки происходящих явлений. Поэтому наибольшее распространение получили более формальные способы рассмотрения работы колонки. Одним из них является предложенный Е. Н. Гапоном и Т. Б. Ганой [4—6] метод послойного расчета, который, как известно (7—9], дает возможность математически правильно и с большой наглядностью представить динамику процессов, происходящих в фильтрующем слое. [c.7]

Исследован механизм размывания газов по сравнению с разделением паров. Показано, что решающую роль играет характер изотермы в случае ГАХ и различие скоростей по длине слоя и во времени в случае ГЖХ. Рассмотрено влияние скорости газа-носителя и природы сорбента на размывание. [c.69]

Определяя оптимальный размер диаметра зерна сорбента, необходимо учитывать следующие обстоятельства. При уменьшении диаметра зерна уменьшается сопротивление массопередаче. Поэтому влияние на размывание кинетических факторов становится менее [c.124]

Очевидно, что влияние вихревой диффузии на размывание хроматографической зоны определяется величиной блуждания Д, а также скоростью потока газа. Б связи с этим, вводя коэффициент пропорциональности в, учитывающий способ упаковки зерен сорбента, получим выражение для коэффициента вихревой диффузии [c.28]

Важным параметром, сильно влияющим на размывание, является диаметр зерна сорбента с его уменьшением уменьшаются члены уравнения Ван-Деемтера, обусловленные вихревой диффузией и внешней массопередачей. Влияние зернения сорбента на внешнюю массопередачу понять нетрудно с уменьшением зерен уменьшаются и зазоры между ними, т. е. сокращается путь диффузии сорбата из потока, текущего в этих зазорах, к поверхности зерен. Что касается вихревой диффузии, то с уменьшением диаметра зерна уменьшается длина случайного скачка и увеличивается во столько же раз число скачков, что в совокупности должно уменьшать а Если бы удалось раздробить зерна до размера, равного длине свободного пробега молекул, то зерна перестали бы существовать и вихревая диффузия исчезла бы. [c.69]

На основе тарельчатой модели невозможно исследовать влияние реальных условий анализа (скорости газа-носителя, зернения сорбента и других) на размывание полосы и разделение, однако она дает наглядную интерпретацию таким понятиям, как число теоретических тарелок и ВЭТТ, позволяет легко связать их с достигаемым разделением и в этом отношении дополняет рассмотренную выше физическую картину процесса. [c.79]

Общая конструктивная схема колонки включает в себя корпус, фильтры и наконечники (рис. 5.11). Корпус представляет собой цилиндрическую трубку из нержавеющей стали, стекла или полимерных материалов он служит емкостью для слоя сорбента. Верхний и нижний концы корпуса закрывают фильтры. Чаще всего это диски из пористой нержавеющей стали, по диаметру соответствующие наружному диаметру колонки. Диаметр пор фильтров 0,5—2 мкм, их назначение — удерживать слой сорбента в колонке. Кроме того, фильтр на входе в колонку задерживает механические примеси из подвижной фазы и образцов. Наконечники герметизируют всю колонку и служат для подключения капиллярных трубок, соединяющих колонку с дозатором и детектором. Конструкция наконечников должна быть такой, чтобы свести к минимуму внеколоночное размывание пробы и разделенных компонентов. Наконечник хорошей конструкции так формирует поток на входе в колонку, что поперечное размывание и отрицательное влияние стеночного эффекта сводятся к минимуму. Фактически в колонке работает при этом только центральная часть сорбента. Такие колонки характеризуются высокой эффективностью. Однако при указанной конструкции колонки сорбент будет легко перегружаться по мере увеличения массы вводимой пробы, и поэтому наконечники препаративных колонок призваны решать прямо противоположную задачу — распределять пробу по возможно большей части поперечного сечения. В настоящее время чаще всего применяются колонки трех типов цельнометаллические, разборные со сменными разделительными патронами полимерные для работы в режиме радиального сжатия. [c.197]

Увеличение размеров зерен сорбента при заданном давлении на входе в колонку инициирует одновременно два эффекта рост скорости элюции и рост неравновесности процесса, что приводит к дополнительному размыванию вещества. В определенной области изменения dp влияние этого размывания на время анализа менее значительно, чем влияние роста скорости элюции. Это приводит к сокращению времени анализа. Начиная с некоторого размера зерен, увеличивающееся размывание вещества полностью компенсирует влияние роста скорости элюции на время анализа, а затем начинает и превышать это влияние. При этом наблюдается увеличение времени анализа вместе с увеличением размеров зерен сорбента. [c.136]

Иногда кремнеземы используют как носители жидких фаз в ГЖХ или в жидкостной распределительной хроматографии механизм разделения в таких случаях сложный, включающий специфическое влияние твердой фазы. Небольшие добавки полярных жидких фаз применяют для деактивации сорбента с целью подавления необратимой адсорбции некоторых веществ и уменьшения размывания пиков. [c.76]

Из уравнения (2) видно, что величина Н определяется двумя основными параметрами, первый из которых зависит от объема пробы (К , з), объема колонны (8Ь) и коэффициента Генри (Г). Чем больше размеры колонны и выше сорбционная емкость сорбента, тем меньше влияние величины дозы на эффективность. Второй параметр определяется эффективно-диффузионным размыванием. Уравнение (2) удобно использовать для анализа влияния различных факторов и параметров хроматографического опыта на величину ВЭТТ и разрешение Н, например, количества неподвижной фазы, длины колонны, температуры колонны, скорости газа-носителя и т. д. [c.251]

Температура колонки является одним из основных параметров, определяющих продолжительность разделения, селективность сорбента, а также размывание хроматографических полос, поэтому ее влияние рассматривается в отдельной главе. [c.73]

Итак, мы описали отдельные диффузионные процессы, чей вклад в размывание хроматографических пиков наиболее важен. Из приведенных уравнений следует, что, меняя размер частиц (с1р), количество неподвижной фазы ( /), структуру сорбента и упаковку колонок (Я, у), а также подвижную фазу, можно тем самым менять и >т- Система растворенное соединение—-неподвижная фаза в большинстве случаев задается, поэтому существенно влиять на величины к и Оь практически невозможно. В тех случаях, когда влияние отдельных процессов на размывание пика взаимно независимо, зависимость высоты, эквивалентной теоретической тарелке, от скорости газа-носителя выражается уравнением, приведенным в работе [86] [c.163]

Влияние диаметра зерен сорбента на показатели хроматографической методики подробно исследовано в работе [ 6, с. 65]. Авторы приходят к выводу, что увеличение диаметра зерен чаще всего приводит к увеличению размывания пика в колонке. Поэтому следует работать с сорбентом, имеющим минимальную крупность и максимальную однородность частиц по крупности. При этом нижний предел диаметра частиц определяется допустимым для данного прибора сопротивлением колонки и уменьшением плотности упаковки частиц в колонке. Практически для насадочных колонок чаще всего используют фракции носителя 0,15—0,20 мм и 0,20—0,30 мм. [c.32]

Таким образом, исследования, проведенные различными методами, свидетельствуют о сложном характере распределения НЖФ на поверхности ТН и о заметном влиянии этого распределения на размывание хроматографических зон в колонке, заполненной этим сорбентом. [c.76]

Разработаны основы аддитивной теории удерживания, учитывающей влияние адсорбции разделяемых соединений на межфазных границах НЖФ на величины удерживания и эффективность хроматографического разделения. Экспериментально показана для ряда практически используемых хроматографических систем (сорбентов) важная роль адсорбционных явлений как для насадочных, так и для капиллярных колонок. Разработаны количественные методы оценки влияния адсорбционных явлений на величины удерживания и на размывание хроматографических зон. [c.106]

В зависимости от природы сорбента и анализируемого вещества форма регистрируемого пика может характеризоваться преимущественным размыванием тыла или фронта, что в большинстве случаев обусловлено влиянием соответствующей изотермы сорбции. В тех случаях, когда этот фактор вызывает существенное изменение времени удерживания вещества при изменении размера пробы, необходимо проводить экстраполяцию к гипотетическому нулевому образцу на основе полученной экспериментально зависимости удерживания от размера пробы. [c.14]

При уменьшении размера зерна пористого сорбента (силикагеля) падает сопротивление массопередаче (следовательно, влияние кинетических факторов на размывание пятна становится менее существенным), а также одновременно уменьшается скорость движения жидкости вследствие увеличения гидродинамического сопротивления слоя, и в связи с этим возрастает время опыта (следовательно, усиливается диффузное размывание пятна в подвижной фазе). Поэтому должен быть оптимальный размер зерна сорбента, при котором суммарное влияние этих двух физических явлений будет минимальным. [c.12]

Влияние сорбента на разделение в жидкостной (ЖХ) и, особенно, в тонкослойной хроматографии (ТСХ) проявляется в целом ряде факторов. В основные уравнения, характеризующие местоположение пятен веществ на хроматограмме и их размывание, кроме коэффициента адсорбции, входит целый ряд характеристик, связанных со структурой сорбента и слоя. К ним относятся линейная скорость движения растворителя по слою, диаметр частиц, глубина, размеры и форма пор и каналов в слое сорбента, размеры слоя. Таким образом, влияние сорбента на разделение в ЖХ и ТСХ сложно, учесть это влияние трудно, поэтому требования к сорбентам для ЖХ и ТСХ четко не сформулированы. Это затрудняет возможность целенаправленного подбора сырья среди выпускаемых промышленностью сорбентов. [c.159]

Ширина хроматографических зон или соответственно полуширина пика иа хроматограмме и отвечающий ему объем элюата— иными словами, разрешающая способность колонки — зависят от многих факторов. Некоторые лз них, известные под собирательным термином диффузия , способствуют размыванию и перекрыванию хроматографических зон. Чтобы уменьшить влияние диффузии и тем самым повысить разрешающую способность колонки, используют мелкозернистые однородные сорбенты. Однако, поскольку гидродинамическое сопротивление [c.15]

Для расчета хроматографических колонок нужно знать коэффициенты диффузии в зернах сорбента и в жидкости, коэф фициенты сорбции и толщину диффузного слоя на зернах ионита. Влияние кинетических факторов порождает усиление процесса размывания фронтов хроматографических полос. Фронт, который по равновесной теории должен быть резким, на самом деле оказывается размытым. Фронт, который по равновесной теории должен быть размытым, по неравновесной теории оказывается еще более размытым, что подтверждается на опытах. [c.91]

IQ6I. Березкин В.Г..Святошенко А.Т.,Клеиентьевская Л.Н. - ДАН СССР,1968,181,№ 4, 867-869. Влияние отношения диаметра колонки к диаметру частиц сорбента на размывание хроматографических зон в капиллярных наполненных колонках. [c.59]

Эта формула учитывает влияние на разделение как природы разделяемых веществ и сорбента, так и размывания хроматографических полос. Последнее обусловлено различием эффективных коэффициентов диффузии. Поскольку Я = 20эфф/а, а М = Ь1Н, [c.108]

Понятием эффективность условно обозначают совокупность параметров хроматографического опыта, влияющих на качество разделения смеси с точки зрения размывания хроматографических полос. Д.7Я максимального уменьшения размывания нужно сначала изучить влияние каждого кинетико-диффузионного параметра на процесс размывания (влияние каждого пар.эметра второй группы). Количественной характеристикой данного процесса является прежде всего высота, эквивалентная теоретической тарелке ВЭТТ, обозначаемая буквой Н, или обратно пропорциональная ей величина N — число теоретических тарелок. Следовательно, задача исследователя после решения задачи выбора сорбента подходящей селективности состоит в изучении влияния параметров второй группы на величины Н и N. Рассмотрим в..тияние прежде всего тех параметров, которые вносят наибольший вклад в процесс размывания. [c.130]

Зависимость степени разделепия от скорости потока газа зернения адсорбента и природы газа-носителя очень важна для определения степени размывания полос. Однако главное достоинство газовой хроматографии заключается в возможности варьирования сорбента и растворителя (неподвижной фазы), наносимого на сорбент-носитель. Рассмотрим влияние емкости сорбента сначала в адсорбционпо-проявптельно , а затем в газо-жидкостпой хроматографии. [c.149]

На первый взгляд кажется, что производительность можно повысить за счет увеличения сечения колонок и, следовательно, соответственного увеличения дозы. Однако с увеличением диаметра колонок существенно повышается степень размывания, что ухудшает результаты процесса разделения. Это объясняется тем, что в колонке большого диаметра трудно достигнуть хорошей упаковки сорбента и, кроме того, в таких колонках возникает так называемый стеночный эффект. Сопротивление потоку около гладких стенок колонки всегда существенно меньше, чем в середине колонки. Это приводит к увеличению линейной скорости потока смеси вдоль стенок в сравнении со средней скоростью потока газа-носителя. Разница в скорости вызывает размывание, по форме сходное с размыванием, обязанным продольной диффузии. Для устранения этого явления, препятствующего увеличению диаметра колонки, применяется ряд приемов. В некоторых случаях одну широкую колонку заменяют пучком более тонких, в других — колонки выполняют в виде секций, соединенных узкими трубками. В последних происходит перемешивание периферийного потока с потоком, идущим посредине колонки, в результате отрицательное влияние повьпненной скорости на периферии снижается. [c.330]

Возникающие при этом трудности (сильное размывание пика воды, ее отрицательное влияние на чувствительность некоторых детекторов [1, 2], изменение времени выхода вещества [3]) могут быть устранены [4—8]. В качестве сорбента пористых полимеров был выбран полисорб-1. Были проанализированы латексы следующих сополимеров акрилонитрила с метилакрилатом, акрилони-трила с винилиденхлоридом и метилметакрилатом, акрилонитрила с пропиленом, а также винилиденхлорида с винилхлоридом. Содержание остаточных мономеров колеблется в пределах 0,4—8-10-3%. [c.92]

Для улавливания тяжелых смолообразных нехроматографируемых при заданных условиях опыта соединений используют наряду с рабочей колонкой форколонку, которую устанавливают перед рабочей колонкой и заполняют тем же сорбентом или каким-либо инертным материалом с достаточно развитой поверхностью, но не оказываюпщм влияния на удерживание продуктов пиролиза, измеряемых в опыте (стекловолокно, стеклянные шарики и т.п.). Для предотвращения проскока улавливаемых в форколонке тяжелых продуктов пиролиза необходима достаточно частая смена наполнителя. Учитывая то обстоятельство, что продукты пиролиза представляют собой, как правило, непрерывный ряд соединений с возрастающей молекулярной массой, четкое разграничение и отделение в форколонке, постоянно работающей в течение всего опыта, тяжелых продуктов пиролиза от более легких практически невыполнимо. При использовании форколонки для улавливания следует учитывать ее вклад в объемы удерживания и размывание хроматографической полосы (уширение пиков), а также влияние дополнительного мертвого объема . [c.68]

Яновский и Хоботова [221] также предложили уравнения для ВЭТТ с учетом адсорбции хроматографируемых соединений на поверхностях раздела НЖФ с газом-носителем и ТН. Дифференциальные уравнения, отвечающие пленочной модели, были решены ими методом моментов. Теория размывания хроматографической зоны, развитая Яновским и Хоботовой [221], была экспериментально проверена в работе [222]. В этой работе проведены экспериментальные измерения ВЭТТ бутилового спирта для сорбента, представляющего собой металлические шарики (фракция 56—64 мкм), на внешней поверхности которых нанесена пленка сквалана. Полученные результаты удовлетворительно согласуются с развитой ранее теорией [221] и указывают на то, что на удерживание и на размывание влияет только адсорбция на границе НЖФ - - ТН, а влиянием адсорбции на границе газ — НЖФ можно пренебречь. [c.79]

Идеи Я. Б. Зельдовича развиты в работах О. М. Тодеса и сотрудников [6—8, 116, 140, 142]. Дальнейшее развитие теоретических исследований Е. Викке и И. Вильсона дано де Во 229] и Дж. Вейссом [211, 212, 232]. Ими детально проанализированы влияние вида изотермы сорбции на характер движения концентрационных точек фронта, характер формирования и деформации фронта динамической сорбции. Л. В. Радушкевич [105] показал, что хаотическая укладка зерен в слое реального сорбента приводит к своеобразному добавочному продольному переносу веществ в сорбционной колонке — грануляционный и грунтовой эффекты. Исследование задачи равновесной динамики сорбции при линейной изотерме с учетом этих эффектов привело Л. В. Радушкевича к решению, которое оказалось аналогичным решению, полученному Е. Викке [234, 235]. Это указывало на формальную возможность рассматривать размывание фронта сорбции под действием грануляционного и грунтового эффектов по аналогии с продольной диффузией, т. е. рассматривать их как квазидиффузиопные процессы. Позднее О. М. Тодес и Я. М. Биксон [6—8] предложили ввести обобщенный коэффициент, учитывающий в совокупности все кинетические и гидродинамические факторы размытия фронта сорбции. Роль этих факторов в разных условиях протекания сорбционного процесса различна. Но все факторы действуют в одном направлении — они создают размытие фронтов динамически сорбируемых веществ. [c.22]