Обмен радикалами

Обмен радикалов по реакции пероксидного радикала с гидропероксидом [c.45]

Учитывая, что полимеризация протекает в двух фазах (полимерной и мономерной) с обменом радикалами между фазами и используя основные положения работы [73], для количества радикалов в обеих фазах в квазистационарном приближении можно написать уравнения [c.64]

При высокой температуре р-хлорвинил - арсины способны к обмену радикалами между собой, а также с хлористым мышьяком при чем устанавливается равновесие продуктов ряда обратимых реакций [c.170]

Замещение Обмен радикалами [c.205]

Обмен радикалами, галогенами [c.201]

Представляется весьма естественным провести параллель между этими результатами и приведенными выше данными о гомолитическом обмене радикалов в газовой фазе. Исходя из гипотезы о существовании такой аналогии, мы рассмотрим литературные данные и результаты некоторых опытов, проведенных в нашей лаборатории. [c.36]

При действии алюминийалкилов на борорганические соединения происходит обмен радикалами [74, 75] [c.19]

Обмен радикалами между магний- и ртутноорганическими соединениями [c.49]

Обмен радикалами в реакциях Гриньяра с органическими галогенидами [c.379]

Коршунов и Баталов [47а] изучали при помош,и соединений, меченных радиоуглеродом обмен радикалов в магнийорганических соединениях под действием УФ-облучения, протекающий по схеме [c.380]

В ходе пиролиза омеси различных кислот протекает обмен радикалами . По нашему мнению, такой обмен, наряду с указанным выше, говорит в пользу другой возможной ориентации молекул, которая обнаруживается только с помощью радиоактивной метки [c.166]

Коричный альдегид реагирует с метил-а-хлорбензиловым эфиром по-другому (с обменом радикалов) [c.76]

Несмотря на то что атомы углерода в органических соединениях неподвижно закреплены в цепи молекул, возможен синтез меченных органических соединений изотопным обменом. Первый путь введения — таутомеризация, второй — обмен радикалов, Обменом между глюкозой и формальдегидом- С через таутомеризацию получают глюкозу- С. В этой реакции при тауто-меризации альдегидная группа глюкозы обменивается на форм-альдегид- С. Аналогично получают фруктозу- С, арабинозу- С, галактозу-1 С. Обменом радикалов между металлорганическими соединениями разного строения могут быть получены, например, меченные С ртутноорганические соединения [c.489]

Обмен радикалами позволяет установить относительную прочность связей углерода с кислородом, что видно из нижеприведенной схемы [c.506]

Рассмотренные кинетические закономерности далеко не всегда позволяют связать простой зависимостью такой важный параметр, как число ПМЧ, с концентрациями реагентов. Если это удается сделать, то для кинетических расчетов целесообразно использовать зависимости типа уравнения (5.7), в которых есть четкая связь скорости эмульсионной полимеризации и числа ПМЧ. Если ПМЧ не представляется возможным рассматривать как дискретный, независимый объем ввиду флокуляционных явлений или интенсивных процессов передачи цепи, приводящих к обмену радикалами между отдельными ПМЧ, то общую кинетику процесса целесообразно рассматривать в соответствии с принципами, предложенными Медведевым, а именно относить скорость процесса к некоторому локальному объему, пропорциональному общей пог верхности частиц. Исследуя эмульсионную полимеризацию в присутствии передатчиков цепи, Луховицкий [237, с. 16] пришел к [c.134]

Синергизм ингибиторов 1 группы. В ряде случаев синергизм наблюдается и для пары ингибиторов I группы. Карпухина, Майзус, Эмануэль обнаружили синергизм в системах ароматический амин — диортоалкилфенол [274]. Синергизм обусловлен следующими причинами [182]. Амин реагирует с пероксидными радикалами быстрее чем фенол. Например, в этилбензоле при 60 °С фенил-2-нафтиламин реагирует с RO2 с /JinH=l,3X ХЮ л/(моль-с), а 2,6-ди-грег-бутилфенол — с /гщн = 0,95Х ХЮ л/(моль-с). Однако радикал амина активен и реагирует с углеводородом. Поэтому оба ингибитора умеренно эффективно тормозят окисление амин — из-за активности In, фенол — из-за невысокой /ггпн. При совместном их введении происходит обмен радикалами вследствие равновесия [c.128]

При нагревании высокомолекулярного спирта с калиевой сольк> этилсерной кислоты до 150° происходит обмен радикалов [53 с выделением этилового спирта [c.15]

Приведенная пропись является модификацией метода Зелига -калиевая соль заменена избытком ацетата натрия, а время нагревания сокращено с 20—30 до 5 часов. Беизилацетат можно получать тем же путем, но в спиртовом растворе в спиртовом растворе побочно образуются бензиловый спирт и этилацетат (обмен радикалов в сложных эфирах), а также этилбензиловый эфир. Реакцию можно проводить также без растворителя путем нагревания хлористого бензила с избытком ацетата натрия в присутствии солей окиси меди или ртути применяют также ацетат двухвалентного свинца . [c.384]

Штиглиц в своих последующих работах снова допускает принятый Бекманом простой обмен радикалов, частично опираясь на разницу в продуктах перегруппировки син- и анти-кетоксимов Кроме того, что было уже указано на стр. 605, необходимо добавить, что появление свободного вращения у азотсодержащей группы, связанное с исчезновением двойной связи, может вызвать обмен местами двух имеющихся радикалов, в особенности если они заметно отличаются друг от друга. Этому процессу, конечно, будет способствовать образующаяся гидроксиламинная группа. [c.610]

При совместном введении ароматического амина и фенола в окисляемый субстрат установлен синергический эффект, заключающийся в увеличении периода индукции по сравнению с действием индивидуальных ингибиторов. Подобное явление обусловлено различием в реакционной способности аминильного радикала и фенола. Амины обладают на порядок большей антирадикальной активностью по сравнению с фенолами. Однако ами-нильный радикал участвует в реакции продолжения цепей, причем в присутствии ортпо-замещенных фенолов происходит обмен радикалами вследствие равновесия [c.264]

Единственное неудобство метода заключается в том, что реакцию с низкокипящими олефинами приходится проводить в за паянной ампуле [1]. Для таких случаев Браун рекомендует другой путь синтеза 2-алкил-1.3.2-бензодиоксаборолов (2), основанный на легко протекающем обмене радикалов между триалкил 42 [c.42]

Интересно, что способность к обмену радикалов резко отличает р - хлорвинил - арсины от предельных мышьяковистых соединений жирного ряда, с которыми эти превращения осуществить не удалось Наоборот, ароматические арсины в этом отношении сходны с р-хлор-виниларсинами (см. след, главу). [c.170]

Толуол Диспропорционирой Ксилол, бензол Бензол, смесь изомеров ксилола (I) шние и обмен радикалов П-А1аОз—BA 450-510 С 1454] Алюмо-боратный [452]. См, также [450, 451] AljOg, алюмосиликаты в жидкой и газовой фазе, давление. В I преобладает л -изомер [802] [c.232]

Нитроциклогексан Тетраацетат пентаэритрита, H I Циклогексилгидро-ксиламин, HgO Зам Обмен радикалами Моноацетат пента-эритриттрихлорида, уксусная кислота Сплав Sn—Ai (1 1) выход 42% 460J Скелетный оловянный катализатор в циклогексане [461] ещение диспропорционирование Sa, его сплавы и соединения 130—180° С [462] [c.509]

ХлорбензЛ, ПС13< Этанол, изовалериановый альдегид Хлорбензол (С1 ) Обмен радикалами t Изовалериановый спирт, ацетальдегид СиО в СН3ОН, 215° С, 40 ч, затем 240° С, 9 ч. Выход 80—85% [245] i диспропорционирование Си—Са газовая фаза [246] [c.504]

Предложенная кинетическая модель отличается от общепринятого рассмотрения эмульсионной полимеризации тем, что скорость полимеризации не увеличивается из-за изоляции радикалов в отдельных частицах [3]. В дисперсионной полимеризации размер образующихся частиц полимера, их относительно низкая способность к абсорбции мономера и, соответственно, высокая внутренняя вязкость, а также высокие скорости инициирования — способствуют затруднению обрыва радикалов в частицах и создают условия для сосуществования многих радикалов в каждой частице в течение всего процесса полимеризации. Известны свидетельства в пользу того, что подобная ситуация возможна и в эмульсионной полимеризации, однако обычно только при больших конверсиях, на последних стадиях процесса [28]. Увеличение скорости, наблюдаемое в дисперсионной полимеризации, возникает из-за затруднения процесса обрыва радикалов в частицах полимера, точно так же как и при полимеризации в массе поэтому процесс можно рассматривать как микроблочную полимеризацию. Подобная кинетическая модель, в которой скорость полимеризации не зависит от размера и числа частиц, была предложена для объяснения результатов, полученных при исследовании эмульсионной полимеризации винилацетата [97]. В этом случае возможен обмен радикалов между частицами, вследствие легкости выхода из частицы малых подвижных радикалов, образуемых в реакциях передачи цепи на этот мономер. [c.206]

В 1959 г. Захаркин и О.клобыстин [5] кратко сообщили об обменной реакции между алюминий- л бортриалкилами. Авторы работали исключительно при высоких температурах (120 -180°) и не знали, что обмен радикалами идет легко уже при низких температурах, [c.114]

Обмен радикалами между реактивами Гриньяра и органическими галогенидами в присутствии СоС1а (от 1 до 4 мол. %) [c.379]

Подобный обмен радикалов с растворителем неоднок(, ат-но был подтвержден и на ряде других примеров. Например, при распаде нитрозоацетанилида в среде бензола -С в присутствии металлической ртути [123] образуется дифепи , состоящий на 45% из бензола -С . С йодистым дифенилйодони-ем растворитель не реагировал, но лри фотораспаде образовывался дифенил, содержа1ций 47 /п исходного бензола-С [127]. [c.25]

Подобный обмен радикалов но эстафетной передаче наблюдается и при взаимодействии перекиси бензоила с бензолом [i29], гидроперекиси кумола с кумолом [130], а также при образовании терфенила и кватерфеиила при термораспя-де перекиси бензоила в бензоле [131]. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология