функциональных групп боковых

Введение метки в у и более отдаленные положения бокового радикала необходимо производить на ранней стадии зачастую довольно длинного синтеза. Исключение составляют случаи, когда можно использовать предщественник функциональной группы боковой цепи, либо когда возможен остроумный короткий путь синтеза. В качестве последнего приведем двухстадийный синтез 2, 3, 4, 5 - С4] фенилаланина из [ 1,2- С2] ацетилена схема (38) 68]. [c.251]

Защитные группировки для функциональных групп боковых цепей аминокислот. В ходе пептидного синтеза обычно оказывается необходимым защищать функциональные группы боковых цепей аминокислотных остатков в любом случае следует блокировать -- Н -группы лизина и Н-группы цистеина. Блокирование других боковых функциональных групп не всегда строго обязательно. [c.133]

Гумусовые торфа как продукты разложения деревьев, трав и других высокоорганизованных растений характеризуются наличием в них до 50% гуминовых кислот. Последние, как выяснено, имеют ароматическое строение и представляют собой комплекс гексагональных углеродных сеток, образующих ядро молекулы, и химически связанных с ним функциональных групп — боковых, или периферийных цепей. [c.40]

Как уже отмечалось, группа X в соединениях типа СвН Х влияет как на общую реакционную способность молекулы, так и на ориентацию замещения в определенные положения. Было установлено, что группа X влияет также на реакционную способность функциональных групп боковых цепей молекулы (С. К. Ж. Оливье, 1923 г.). Направление действия этого влияния зависит от механизма реакции (Ингольд, 1928 г.). Рассмотрим в качестве примера реакцию гидролиза галоидного бензила, замещенного в ядре (а именно в мета- или и ар а-положении относительно боковой цепи, для того чтобы устранить какие-либо стерические влияния). Эта реакция может протекать либо по бимолекулярному механизму в одну стадию (8р 2) [c.49]

Для того чтобы избежать таких реакций, в аминную функцию кислоты вводится защитная группа , действующая на аминную функцию как ацилирующий агент. Защитная группа удовлетворяет предъявляемым к ней требованиям в том случае, если она может быть без труда введена в аминогруппу, не вызывает рацемизации оптически активной кислоты, инертна в реакциях, ведущих к образованию пептидных связей, и может быть легко удалена без затрагивания пептидных связей или чувствительных функциональных групп боковых цепей аминокислоты, например серусодержащих групп цистеина, цистина и метионина. [c.118]

Каталитически активный центр фермента состоит из функциональных групп боковых цепей аминокислотных остатков. Эти функциональные группы могут находиться рядом друг с другом, а могут далеко отстоять друг от друга в первичной аминокислотной последовательности, но в таком случае они будут про- [c.386]

Конкретные примеры будут рассмотрены в соответ ствующих главах книги, но уже сейчас из общих соображений можно заключить, что, например, в той области структуры, где действуют полифункциональные и, следовательно, относительно сильные водородные связи, на поверхности фермента будет создаваться высокая локальная концентрация некоторых группировок. Аналогичным образом в молекуле фермента могут возникнуть области, обладающие относительно высоким сродством к неполярным группировкам, и т. п. Более того, пространственное расположение функциональных групп боковых цепей аминокислот может определять субстратную специфичность фермента, которая предполагает, что различные функциональные группы субстрата реагируют со строго фиксированными в пространстве участками структуры фермента. Наконец, третичная структура определяет возможность кооперативного эффекта другого типа, который состоит в том, что в результате взаимодействия субстрата с одной из группировок фермента облегчается его взаимодействие с другой соответствующим образом расположенной группировкой. [c.29]

Было обнаружено, что функциональные группы боковых цепей, присоединенных к цепи главных валентностей, с трудом реагируют друг с другом, если длина этих боковых цепей недостаточно велика. Это было [c.368]

Б. РЕАКЦИИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП БОКОВЫХ ЦЕПЕЙ [c.331]

Классификация химических реакций белков на основе механизмов этих процессов предоставляет логическую основу для обсуждения относительных реакционных способностей групп и, по-видимому, дает возможность рассмотреть химические реакции белков и сравнительную реакционную способность функциональных групп на примерах простых белков. Этот подход, однако, не лишен недостатков. Во-первых, далеко не достаточны данные по изучению механизмов реакций этих простых белков. В таких случаях приходится пользоваться аналогиями с реакциями, проводившимися с еще более простыми соединениями, вместо того чтобы опираться на данные, полученные непосредственно при изучении реакций белков. Во-вторых, рассматриваемые ниже реакции не всегда протекают строго по одному определенному механизму, и часто имеют место смешанные механизмы. Полностью сознавая все эти недостатки, авторы тем не менее пытаются сгруппировать реакции функциональных групп боковых цепей белков по их механизмам. Следует, однако, оговориться, что при всех попытках изменения принятых методов элемент произвола почти неизбежен, что в какой-то степени должно оправдывать авторов, если ими допущены некоторые не совсем строгие обобщения разных реакций. [c.332]

Реакции функциональных групп боковых цепей [c.333]

Метилтиофениловый эфир нельзя использовать для синтеза фрагментов, содержащих серусодержащие остатки аминокислот, из-за необходимости окислительного активирования. Применение N -замещенных гидразидов N-aцилaминoки лoт не лимитировано и позволяет планировать самые разнообразные синтезы, разумно комбинируя защитные группы для а-аминофункции, гидразида и функциональных групп боковых цепей. [c.125]

Этот метод щироко применяется до сих пор, и, как правило, дает хорошие выходы. Присоединение по Михаэлю к акриловым производным схема (8) представляет собой вариант, приводящий к интермедиатам, функциональная группа боковой цепи которых может быть превращена далее в различные аминокислоты. [c.235]

В применении к олигопептидам взятый из обихода термин денатурация , означающий для белков разупорядочение их глобулярной конформации, употребителен меньше, чем термин разупорядочение или превращение спирали в неупорядоченные клубки . Имеющие основной или кислый характер боковые радикалы стабилизуют а-спиральные конформации в растворе при тех значениях pH, когда функциональная группа бокового радикала находится в неионизованной форме. Однако изменение pH приводит к потере упорядоченности. Изучение поведения поли ( -аминокислот) в спиралегенных растворителях позволило получить точную информацию о влиянии добавок разрушающих водородную связь растворителей (например, галогеноуксусных кислот), так как изменение упорядоченной конформации в сторону неупорядоченности может быть надежно прослежено с помощью спектроскопических [c.432]

Из приведенной выше формулы небольшого участка цепи кератина можно видеть, что в основной цепи имеются боковые ответвления, на долю которых приходится до 45% относительной молекулярной массы. Боковые ответвления заканчиваются Неполярными [СНз, СН(СНз)г, СНгСеНв] или полярными (ЫНг, СООН, ОН, SH и др.) группировками. Активные полярные функциональные группы боковых цепей взаимодействуют друг с другом в пределах одной и той же полипептидной цепи, а также и с соответствующими группами другой макромолекулы. Межмолекулярные взаимодействия осуществляются посредством [c.15]

При описании строения П., как и белков, различают 4 типа структур (см. Белки, Макромолекула). Первичная структура П. определяет характер всех его высших структур. Силами или связямхт, обусловливающими образование высших структур, являются водородные связи между пептидными группами, а также функциональными группами боковых радикалов аминокислот гидрофобное взаимодействие углеводородных радикалов ионные соловые мостики дипольные и дисперсиопные взаимодействия внутримолекулярные химич. связи, напр, дисульфид-ные мостики. [c.13]

При описании строения П., как и белков, различают 4 типа структур (см. Белки, Макромолекула). Первичная структура П. определяет характер всех его высших структур. Силами или связями, обусловливающими образование высших структур, являются водородные связи между пептидными группами, а также функциональными группами боковых радикалов аминокислот гид-рофобное взаимодействие угле- водородных радикалов ионные [c.13]

Функциональные группы боковых радикалов определены как химическими методами, так и методами инфракрасной спектроскопии. Перечень изученных функциональных групп в молекулах гуминовых кислот различного происхождения приведен в таблице. Одни и те же группы атомов могут быть связаны как непосредственно с ароматическим конденсированнным ядром, так и через посредство алифатических боковых цепей. [c.250]

Гидроксильные группы боковых цепей серина, треонина и тирозина, по-видимому, не являются местами связывания металла. ПМР-иоследование серина в присутствии ионов 0(1 + не показало изменения химического сдвига сигнала протонов, обусловленного связыванием С(1—ОН [56]. Энтальпия образования Си(3ег)2 при pH от 9,1 до 10,1 (от —12,6 до —13,4 ккал/моль) хорошо согласуется со значениями ДЯ для Си(01у)г и Си(А1а)г (от —12 до —13 и от —11 до —12 ккал/моль соответственно), в случае которых можно не сомневаться в том, что нет взаимодействия с функциональными группами боковых цепей [106]. (При pH 12 ДЯ для Си(3ег)2 резко возрастает до —23 ккал/моль, возможно, вследствие образования полиядерных частиц с мостиковыми гидроксо-группами [106].) Для других металлов первого переходного ряда константы устойчивости комплексов с серином и треонином, с одной стороны, и комплексов с а-аланином и а-аминомасляной кислотой — с другой, настолько похожи, что предполагается, что им всем свойствен один и тот же тип хелатообразования [16. Анализ кристаллической структуры Ы1(ь-5ег)2(ОН2)2 [123], Си(ь-5ег)2 [124] и 2п( ь-3ег)2 [125] подтверждает, что координация осуществляется только через атом азота аминогруппы и карбоксильный кислород. В 2п(ь-8ег)2имеет место взаимодействие [c.188]

Скорость изомеризации возрастает в 30—80 раз в присутствии сывороточного альбумина и Р-лактоглобулина. Величину этих ускорений нельзя объяснить простыми сольватационными эффектами, и, кроме того, малые молекулы, которые соответствуют функциональным группам боковых цепей белка, не обладают заметной каталитической активностью. Катализируемая реакция обнаруживает максимум скорости в области pH, в которой, как было отмечено, белки претерпевают копформационные изменения. Это указывает на то, что при адсорбции красителя могут происходить копформационные изменения, приводящие к индуцированию напряжения и увеличению реакционной способности связанного красителя. [c.241]

Как было показано (или высказано в виде постулата), формальдегид не только вступает в первичную обратимую реакцию с аминогруппами, в результате которой образуются метилол-амины, но реагирует фактически со всеми функциональными группами боковых цепей белка, а также с пептидной связью. Было высказано утверждение [114], согласно которому Природа белковых групп, участвующих в этой реакции, чаще являлась объектом предположений, чем предметом исчерпывающего исследования . В серии статей Френкель-Конрата и Олькотта с сотрудниками [114—118] изложены противоречащие друг другу объяснения этих процессов различными авторами и установлены возмож- [c.311]