Деструкция полимеров полиэтилентерефталата

Синтетический волокно- и пленкообразующий полимер — полиэтилентерефталат (лавсан) также может подвергаться гидролитической деструкции в нейтральной, кислой и щелочной средах. В нейтральной и кислой средах гидролиз хорошо описывается вышеуказанными уравнениями (рис. 118). [c.200]

При выборе катализатора процесса синтеза полиэтилентерефталата важно учитывать степень глубины термодеструктивных процессов, вызываемых катализаторами. Некоторые из катализаторов способствуют таким побочным процессам в синтезе полимера, как дегидратация этиленгликоля, термодеструкция диметилтерефталата, термоокислительная деструкция полимера, вызывают окраску полимера и др. Из обычно применяемых катализаторов наименее удачный — ацетат цинка, лучшими катализаторами являются соединения марганца и кобальта [c.236]

При облучении пленки полиэтилентерефталата ультрафиолетовым светом с длиной волны от 2800 до 3000 А происходит деструкция полимера с разрывом связей по закону случая вый выход при этом составляет 5- Ю связей/квант. [c.121]

Следует отметить, что сравнительно невысокая термостабильность расплава полиэтилентерефталата не позволяет при автоклавном методе его синтеза передавать расплав непосредственно к машинам для формования пленки или волокон. В то же время плавление крошки само по себе также содействует деструкции полимера. Поэтому все технологические операции, связанные с расплавленным состоянием полимера, должны быть проведены в наиболее короткие сроки. [c.532]

Пленки из полиэтилентерефталата и полиамидов можно сваривать с помощью ультразвука при температурах, меньших Гт. Это позволило предположить, что под воздействием ультразвука в микрообъемах происходит механическая деструкция полимера, способствующая его течению лри более низких температурах. Однако не исключена возможность мгновенного и локального нагревания материала в зоне шва до Гт. [c.194]

В [1155, 1683] расплавленный полиэтилентерефталат выдували с помощью стеклянной трубки в тонкие пленки, наподобие пузырей эта методика напоминает известный промышленный метод экструзии рукава с раздувом. В этом случае охлаждение происходит так быстро, что образуется пленка аморфного полимера, при этом деструкция полимера незначительна. [c.61]

Деструкция полиэтилентерефталата в крезольном растворе (фено-лиз) протекает при нагревании выше 110°, а особенно быстро при 170— 200° С. На рис. 145 показаны результаты исследований по деструкции полимера в крезольном растворе [62]. [c.720]

Таким образом, по-видимому, скорость диффузии реагента в полимер не является контролирующим общую скорость реакции фактором нри гидролитической деструкции полиэтилентерефталата, и в тех случаях, когда было найдено, что реакция с меньшей скоростью протекает в более толстых пленках, основное влияние на скорость этой реакции могли оказывать другие параметры. [c.11]

В отношении изменений механических свойств под действием облучения полиэтилентерефталат вполне устойчив при умеренных дозах облучения. Разрывные прочность и удлинение увеличиваются при облучении дозами примерно до 50 Мрад, а при дозах 100—500 Мрад (облучение в реакторе) полиэфир интенсивно окрашивается. Сообщалось, что степень кристалличности, определяемая рентгенографически, при облучении увеличивается [304], уменьшается [305] или не меняется [300]. Снижение температуры стеклования при облучении в атомном реакторе дозами больше 1000 Мрад [306] является, вероятно, следствием снижения молекулярного веса полимера, а также пластифицирующего влияния образующихся низкомолекулярных продуктов деструкции. [c.193]

Литл [1099] указал, что в результате облучения полиэтилентерефталата происходит деструкция главных цепей полимера. Деструктирующее действие излучения подчеркнул и Тодд [c.39]

По интенсивности изменения ИК-спектров и молекулярной массы, по образованию сшитой фракции [15, с. 130] под действием разрядов пленки полиэтилена, полистирола и полиэтилентерефталата располагаются в том же порядке, как и по интенсивности их термоокислительной или радиационной деструкции в присутствии кислорода. Однако по стойкости к эрозии под действием разрядов эти три полимера располагаются в ином порядке. Наиболее стойким к эрозии (наибольшее значение Тж при < , наименьшая скорость изменения толщины) оказывается полиэтилен, менее стойким — полистирол и еще менее — полиэтилентерефталат. [c.170]

Термическая деструкция влажного полиэтилентере-фталата протекает намного быстрее, чем сухого полимера (рис. 22). Влажный полиэтилентерефталат уже при температуре плавления подвергается гидролитическому расщеплению, достигающему в течение нескольких минут равновесного состояния . Зависимость деструкции полиэтилентерефталата от температуры представлена на рис. 23. [c.62]

Простые эфирные связи представляют собой наиболее неустойчивые к термообработке участки молекулы полиэтилентерефталата изучение термораспада соединения X показало, что деструкция полимера по этим связям приводит к появлению доиолнительпых количеств карбоксильных концевых групп и ацетальдегида. [c.61]

Следовательно, энергия активации процесса термоокислительной деструкции полимеров с неорганическими цепями молекул, рассчитанная по термоэластичности, выше, чем та же энергия для органических полимеров. Интересно, что расчет энергии активации, определенной по термоэластичности, довольно близко совпадает с расчетом энергии активации по падению пробивного электрического напряжения в процессе старения. В этом случае было найдено для полидиметилфенилсилоксана =33 ккал/моль и полиэтилентерефталата =24 ккал/моль. [c.277]

Деструктивные побочные реакции отличаются от деструктивных обратных и обменных реакций тем, что протекают по иному механизму, чем реакции, обусловленные поликонденсационным равновесием. При этом получается целый набор продуктов деструкции полимеров. Так, в процессе синтеза полиэтилентерефталата [2] при его термодеструкции образуются ацетальдегид, окись и двуокись углерода и другие соединения. Это указывает на проте-канпе необратимых побочных деструктивных реакций. (При деструктивных обратных реакциях эти продукты образовываться не могут.) [c.118]

Предотвратить фотохимическую деструкцию полимеров возможно введением фотостабилизаторов, поглощающих преимущественно ультрафиолетовые лучи и отдающих энергию на волнах, не вызывающих разрушения структуры полимера. Наличие групп, обладающих такой способностью, непосредственно в структуре полимера резко повышает его фотостабильность. Так, пленки из полистирола, а особенно из полиэтилентерефталата и поликарбоната, отличаются большей стойкостью к действию ультрафиолетовых лучей вследствие экранирующего действия бензольных ядер, входящих в макромолекулы этих полимеров. [c.30]

На рис. 41 приведены данные об интенсивности деструкции нестабилизованного полиэтилентерефталата, характеризуемые снижением вязкости его растворов в смеси фенола с тетра- хлорэтаном. Из этих данных видно, что если при длительном выдерживании при 260 °С молекулярный вес полимера (определяемого вискозиметрически) заметно не снижается, то при 280 °С вязкость раствора снижается почти в 2 раза уже через 8 ч. [c.142]

Опыты на модельных соединениях во многом объяснили характер и последовательность процессов, происходящих при термодеструкции полиэтилентерефталата [99, 104—106]. Интересны наблюдения Гудингса [107], установившего, что вязкость перемешиваемого расплава полиэтилентерефталата заметно не снижается в течение 4—5 ч в атмосфере инертного газа. Было замечено, что при отсутствии перемешивания в расплавленном полимере остается большое количество ацетальдегида, что может быть характеризовано и по изменению оптической плотности. Без перемешивания увеличение оптической плотности составляет 1,66 ед., в то время как для полимера, деструкция которого протекала при перемешивании, оптическая плотность возрастала только на 0,71 единицы. Найдена и зависимость энергии активации термодеструкции от перемешивания расплава [c.87]

Одним из самых интересных полиэфиров является полиэтн-лентерефталат (майлар или терилен). Литтл [4] установила, что полиэтилентерефталат более стоек по отношению к излучению, чем алифатические полиэфиры. Зисман и Бопп [3] обнаружили значите.тьное уменьшение прочности и удлинения при 10 нейтрон/см . Чарлзби сообщил, что терилен сшивается при облучении в ядерном реакторе, но Литтл [4, 6] подвергла это сомнению. Она нашла, что водород или совсем не выделяется, или его выделяется очень мало, а также мало выделяется и других газов, и полная потеря прочности происходит после получения дозы 1,5-Ю нейтрон/см . Рентгенограмма первоначально кристаллического полимера после облучения не нарушается материал, который вначале аморфен, после облучения может быть подвергнут отжигу до высокоупорядоченного состояния,. Это показывает, что происходит деструкция, сопровождающаяся незначительным сшиванием или даже не сопровождающаяся им. При значительном протекании процесса сшивания следует ожидать нарушения кристаллической картины [c.189]

Сравнительно недавно полиэтилентерефталат начали использовать в качестве материала для изготовления синтетического волокна это вызвало определенный интерес к процессам деструкции полиэфиров, содержащих ароматические кольца в главной цепи [47, 48]. Полиэтилентерефталат нестоек при повышенных температурах, при которых производится его пря-чение из расплава. Однако циклические структуры рассмотренных выше типов при этом не образуются. Вместо этого образуются осколки полимера, сильно отличающиеся химически от исходных веществ. Поль [47], используя скорость выделения газообразных продуктов, усиление окраски и кислотность оставшегося полимера как меру скорости разложения, показал, что стабильность терефталевых эфиров диолов уменьшается в ряду эфир 2,2-диметилпропан-1,3-диола (1), эфир этиленгликоля (2), эфир декаметилен гликоля (3), эфир диэтиленгликоля (4). [c.117]

Поведение растворов полимеров (полистирол, полиизобутилен, поливинилпирролидон, поливинилацетат, полиамид, полиэтилентерефталат) в органических растворителях при низких температурах было изучено Пататом и Хогнером [7]. Авторы установили, что в случае первых двух полимеров деструкция протекает интенсивнее, о чем можно судить по ряду факторов, таких, как скорость замораживания, величина молекулярного веса, концентрация, природа растворителя и присутствие кислорода. [c.204]

Процесс термической деструкции полиэтилентерефталата не имеет большого значения для обычных областей использования этого материала. Гудинге [124] подчеркивает, однако, что основной причиной дешевизны и доступности изделий из полиэтилентерефталата является то, что этот полимер обладает достаточно высокой температурой разложения, позволяющей формовать волокна из его расплава. Все же в условиях фор- [c.59]

В течение последних 10 лет ряд исследователей изучали термический распад полиамидов. Как и при термодеструкции полиэтилентерефталата, основной причиной исследований в этом направлении является протекающее, правда в небольшой степени, разложение этих материалов при формовании волокон из расплава и при изготовлении изделий из этих полимеров путем прессования под давлением эти процессы могут оказать существенное влияние на свойства получаемых из полиамидов изделий. С другой стороны, реакции деструкции, которым подвержены готовые изделия из полиамидов при эксплуатации, имеют, по-в1гдимому, иную природу, являясь окислительными и гидролитическими процессами. [c.61]

Наиболее подробно изучалось действие радиационного облучения на полиэтилентерефталат — [— 0ССеН4С00СН2СН20 — ] —. Наличие в макромолекуле этого полимера ароматических колец приводит к увеличению энергии, необходимой как для образования поперечных связей, так и для деструкции. В процессе образования поперечных связей могут участвовать минимум две метиленовые группы алифатической цепи молекулы гликоля. В одной работе [299] было установлено наличие преимущественного сшивания, в других [31, 300, 301]— преимущественной деструкции. Вывод первой из этих работ был основан на частичной потере растворимости полимером при облучении в других, более детальных исследованиях потери растворимости не наблюдалось, не было установлено законе- [c.192]

Преимущественно деструктирующие полимеры. К ним относятся полиизобутилен, поли-а-метилстирол, бутил-каучук,, Политетрафторэтилен, политрифторхлорэтилен, целлюлоза и ее производные, полиметилметакрилат, еоли-винилиденхлорид, полипропиленоксид, полиформальдегид, полиэтилентерефталат, полиуретаны и др, В табл. 34.5 приведены данные о радиационно-химических выходах сшивания и деструкции в некоторых полимерах. [c.295]

Лангбейн показал, что измерения диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь могут использоваться для наблюдения за такими процессами, как полимеризация, кристаллизация и термическая деструкция полиэтилентерефталата например, удается легко различить транс- и цис-конфигурации тере-фталевых групп в полимере. Эффект кристаллизации (при растяжении) также удается зафиксировать при помощи электрических измерений (рис. 98). Можно было бы привести и другие примеры. [c.151]

При исследовании деструкции полиэтилентерефталата (ПЭТФ) при 307 С выяснилось, что скорость термической деструкции ПЭТФ намного выше, чем полиэтилена. Автор пришел к выводу, что наличие сложноэфирных групп снижает термическую стабильность полимера. Подвижность атомов водорода у углеродного атома, находящегося в Р-положении по отношению к эфирной группе, вызывает снижение термостойкости. [c.69]

В НИИПМ проводились работы по изучению термоокислительной. деструкции полиэтилентерефталата и стабилизации полимера для получения пленки с более высокими физико-механическими показателями и повышенной работоспособностью. Предложено вводить в полиэтилентерефталат стабилизаторы, предохраняющие полимер от деструкции при переработке, повышающие физико-механиче- ские показатели исходной пленки и увеличивающие стойкость ориентированной пленки к длительному термическому старению. [c.102]

По данным ряда исследователей, действие излучений шсокой энергии на твердые полимеры приводит к преобладанию той или иной реакции в зависимости от химического строения полимера. Так, для полиэтилена, полипропилена, поливинилового спирта, полиэтилентерефталата и полиамидов характерно преобладание сшивания, а для политетрафторэтилена, политрифторхлорэтилена, поливинилиденхлорида, целлюлозных пластиков, полиизобутилена и полиметилметакрилата — преобладание деструкции. [c.34]

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Нагревание полиэтилентерефталата (ПЭТФ) выше температуры ллавления приводит к изменению окраски полимера и увеличению концентрации карбоксильных групп. При этом протекают два процесса— деструкция и структурирование, которые а равной степени приводят к ухудшению свойств материала. [c.407]

Карбоксильные и спиртовые концевые группы иолиэтилеитере-фталата определяли с помощью полос поглощения при 3543 и 3297 см- [1322, 1813, 1814]. Такая природа этих полос была подтверждена их смещением к 2630 и 2460 см при дейтерировании. Для калибровки брали образцы с различным содержанием концевых ОН- и СООН-групп. Их обрабатывали ВгО, при этом аморфные области полностью дейтерировались. После этого образцы сжигали. Содержание НОО-групп определяли спектроскопически. Было показано [317, 1391], что концевые карбоксильные группы в полиэтилентерефталате получаются в ходе термической и гидролитической деструкции. Следовательно, на основании данных о их доле в общем числе концевых групп можно судить о предыстории полимера. При определении концевых групп полиэтилентере-фталата в качестве полосы сравнения использовали полосу оберто-нового колебания фенильиой группы при 4080 см [959]. [c.174]

Полиэтилентерефталат (ПЭТФ). Типичным представителем арилалифати-ческих полиэфиров является полиэтилентерефталат. Одной из первых по изучению термической деструкции ПЭТФ является работа [257], в которой даны общие представления о термическом разложении полиэфиров. О скорости разложения изучаемых полимеров судили по скорости выделения газообразных продуктов, усилению окраски и изменению кислотности полимерного остатка. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология