Полиэтилентерефталат термическая деструкция

Термическая деструкция полиэтилентерефталата в процессе поликонденсации и при последующих операциях, связанных с его плавлением, оказывает заметное влияние на процесс синтеза, формование из расплава и На свойства готового волокна. [c.85]

Как было уже рассмотрено ранее, важным параметром является температура расплава при формовании. При низких температурах высокая вязкость расплавленного полиэфира обуславливает необходимость высоких давлений при его транспортировке по системе трубопроводов, прядильных блоков и особенно при продавливании через отверстия фильер. Наиболее частым следствием является прорыв расплава через уплотнения фильерного комплекта. Кроме того, установлено [15], что наложение структурного фактора на течение расплава полиэтилентерефталата становится минимальным при подъеме температуры выше 280— 290 °С. В случае формования при температуре 285 °С и выше волокно имеет более равномерную структуру, С другой стороны, слишком значительный подъем температуры ограничен протеканием термической деструкции. [c.196]

Концевыми группами полиэтилентерефталата являются группы — СНг — СНг — ОН. При термической деструкции образуются карбоксильные концевые группы [25]. Группа R — ОН имеет характеристическую полосу, валентных колебаний ОН-группы при 2,83 мк, тогда как СООН-группа имеет сильную и широкую полосу поглощения в области 3,05 мк. Измеряя интенсивность этих полос, мож- [c.38]

Уже при синтезе полиэтилентерефталата в интервале температур 270—290 °С наблюдаются процессы термической деструкции. [c.228]

Термическая деструкция влажного полиэтилентере-фталата протекает намного быстрее, чем сухого полимера (рис. 22). Влажный полиэтилентерефталат уже при температуре плавления подвергается гидролитическому расщеплению, достигающему в течение нескольких минут равновесного состояния . Зависимость деструкции полиэтилентерефталата от температуры представлена на рис. 23. [c.62]

Механизм возникновения отдельных продуктов деструкции можно частично объяснить на основании уже опубликованных данных. Для возникновения мономерных кислот принимались во внимание постепенные реакции по месту эфирной связи — гидролиз, ацидолиз, этерификация [2, 9, 10], а также радикальный механизм, предложенный для термической деструкции полиэтилентерефталата [2]. Для образования ангидридов учитывается также реакция концевых кислотных групп, которая ведет к одновременному освобождению гидроксильной группы [9, 11]. Аналогично можно объяснить образование гликоля гидролизом и переэтерификацией гликольных звеньев [10]. [c.409]

Были рассмотрены [2083] многочисленные пики плавления полиэтилентерефталата, полученные при дифференциальном термическом анализе и дифференциальной сканирующей калориметрии. Термическая деструкция полиэтилентерефталата исследована в работе [2084]. Кинетика деструкции полиэтилен- [c.423]

Термическая деструкция и разложение полиэтилентерефталата с выделением СОг начинается при 290—300 °С. Формовать волокно при температурах ниже 270—275 °С не представляется возможным, поскольку температура плавления полиэфира, как уже указывалось выше, составляет 258—260 °С. Поэтому интервал между температурой формования полиэфирного волокна и температурой его разложения не превышает 15—20 °С, что обусловливает необходимость очень точного выдерживания температуры в процессе формова-Т I ния и усложняет проведение [c.142]

Рис. 41. Интенсивность термической деструкции полиэтилентерефталата при 260 и 280 °С в зависимости от продоля ительности его прогрева.

Рис. 3.5. Интенсивность термической деструкции полиэтилентерефталата в зависимости от продолжительности нагрева.

С целью проверки выведенных соотношений была исследована термическая деструкция полиэтилентерефталата при 285°. В табл. 53 показано изменение приведенной вязкости полимера со временем [79]. [c.239]

Смирнова, А. Н. Голубева, А. Н. Быков, В. Ф. Бородкин. Исследование термической деструкции модифицированного полиэтилентерефталата. ........................ .. [c.180]

Энергии активации термической деструкции полиэтилентерефталата [1] [c.290]

Штраус и Уолл [2] измерили скорость термической деструкции полиэтилентерефталата в вакууме на пружинных термовесах [c.290]

Термическая деструкция полиэтилентерефталата [c.57]

Следует указать, что гетероцепные полимеры, рассматриваемые в первых трех главах книги, — алифатические полиамиды, полиэтилентерефталат и поликарбонаты — не обладают достаточно высокой термической стабильностью. Уже в процессе переработки в изделия (>250°С) эти полимеры подвергаются термической и термоокислительной деструкции, причем существенную роль играют процессы гидролитического расщепления. Все эти процессы протекают и при дальнейшей эксплуатации изделий и, в конечном итоге, приводят к разрушению полимерных материалов. Ввиду сложности механизма деструкции гетероцепных полимеров нелегкой задачей является выбор стабилизирующих композиций для этих материалов. Приходится учитывать и то обстоятельство, что вводимые ста- [c.8]

Почти все реакции термораспада полиэтилентерефталата сопровождаются выделением ацетальдегида. Гудинге [107] показал, что основным газообразным продуктом термической деструкции как при 283, так и при 360 является ацетальдегид и что он образуется на протяжении всего про цесса нагревания при 280 °С со скоростью 1,7-10 моль/ч на 1 структурное звено при перемешивании расплава. [c.91]

Процесс термической деструкции полиэтилентерефталата не имеет большого значения для обычных областей использования этого материала. Гудинге [124] подчеркивает, однако, что основной причиной дешевизны и доступности изделий из полиэтилентерефталата является то, что этот полимер обладает достаточно высокой температурой разложения, позволяющей формовать волокна из его расплава. Все же в условиях фор- [c.59]

Подробно изучен гидролиз полиэтилентерефталата Отмечено, что полиэтилентерефталат по сравнению с другими сложными эфирами весьма стоек к гидролизу, к окислительной и термической деструкциям При умеренных температурах и влажности эти факторы не вызывают серьезных изменений в майларе и дакроне в течение многих лет. При низкой величине pH (раствор НС1 с pH 2) гидролиз не ускоряется гидроксилсо-держашие соединения (алифатические спирты) гидролизуют пленку медленнее, чем вода. Более толстые пленки гидролизуются медленнее, чем более тонкие. Гидролизуемость полиэтилентерефталата увеличивается при нагревании в присутствии щелочных агентов Полиэтилентерефталат полностью гидролизуется при четырехчасовом нагревании с водой в автоклаве при 205° С 3 . Изучение гидролиза полиэтилентерефталатных пленок в парах воды при 60—175° С показало, что ход гидролиза описывается уравнением кинетики второго порядка. Изменение константы скорости гидролиза с температурой описывается уравнением Ig/ = 10,54—4936/Г энергия активации составляет 22,6 ккал моль [c.245]

В ряде статей приведены данные о термической деструкции полиэтилентерефталата зээв-зээв Деструкция полиэтилентерефталата в растворе нитробензола при 170°С протекает как реакция 1-го порядка с константой скорости, равной 0,49 10- сек- При нагревании полиэтилентерефталата в вакууме 10" мм рт. ст. при 180—280° С в газообразных продуктах деструкции были обнаружены СО, СОг, (С2Н5)гО и Нг. Энергия активации, необходимая для выделения Нг, СОг и для полного выделения всех газов, составляет соответственно 24, 7 27, 6 и 16,1 ккал моль [c.246]

Лангбейн показал, что измерения диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь могут использоваться для наблюдения за такими процессами, как полимеризация, кристаллизация и термическая деструкция полиэтилентерефталата например, удается легко различить транс- и цис-конфигурации тере-фталевых групп в полимере. Эффект кристаллизации (при растяжении) также удается зафиксировать при помощи электрических измерений (рис. 98). Можно было бы привести и другие примеры. [c.151]

При исследовании деструкции полиэтилентерефталата (ПЭТФ) при 307 С выяснилось, что скорость термической деструкции ПЭТФ намного выше, чем полиэтилена. Автор пришел к выводу, что наличие сложноэфирных групп снижает термическую стабильность полимера. Подвижность атомов водорода у углеродного атома, находящегося в Р-положении по отношению к эфирной группе, вызывает снижение термостойкости. [c.69]

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Полиэтилентерефталат (ПЭТФ). Типичным представителем арилалифати-ческих полиэфиров является полиэтилентерефталат. Одной из первых по изучению термической деструкции ПЭТФ является работа [257], в которой даны общие представления о термическом разложении полиэфиров. О скорости разложения изучаемых полимеров судили по скорости выделения газообразных продуктов, усилению окраски и изменению кислотности полимерного остатка. [c.76]

Для расплавов полимеров характерно постепенное падение вязкости во времени, вызванное термическим распадом полимера. Уже отмечалось, что при переработке полимеров в волокна через расплав необходимо отыскивать оптимальные решения, обусловленные, с одной стороны, стремлением использовать полимер с возможно более высоким молекулярным весом, что позволяет повысить комплекс физико-механических свойств получаемых волокон, и, с другой стороны, наличием максимального предела вязкости, выше которого технические возможности формования значительно усложняются. Поэтому для понижения вязкости выбирают такую температуру расплава, при которой термический распад пе успевает пройти в такой степени, чтобы существенно повлиять на свойства получаемого волокна. В С1ШЗИ с этим продолжительность нахождения расплава в прядильной головке по возможности сокращают. О скорости снижения вязкости под влиянием термической деструкции можно судить по приведенным ниже данным относящимся к расплаву полиэтилентерефталата (температура расплава 270° С) [c.132]

Гудинге также изучал кинетику термической деструкции полиэтилентерефталата, он определил скорости некоторых реакций, лежащих в основе деструкции, и на их основании рассчитал энергии [c.288]

В процессе получения полиэтилентерефталата может происходить его термическая деструкция. В результате увеличивается количество концевых карбоксильных гругш, которое существенно зависит от типа и количества введенного катализатора (рис. 1.10 и 1.11 [76]. [c.79]

В течение последних 10 лет ряд исследователей изучали термический распад полиамидов. Как и при термодеструкции полиэтилентерефталата, основной причиной исследований в этом направлении является протекающее, правда в небольшой степени, разложение этих материалов при формовании волокон из расплава и при изготовлении изделий из этих полимеров путем прессования под давлением эти процессы могут оказать существенное влияние на свойства получаемых из полиамидов изделий. С другой стороны, реакции деструкции, которым подвержены готовые изделия из полиамидов при эксплуатации, имеют, по-в1гдимому, иную природу, являясь окислительными и гидролитическими процессами. [c.61]

В НИИПМ проводились работы по изучению термоокислительной. деструкции полиэтилентерефталата и стабилизации полимера для получения пленки с более высокими физико-механическими показателями и повышенной работоспособностью. Предложено вводить в полиэтилентерефталат стабилизаторы, предохраняющие полимер от деструкции при переработке, повышающие физико-механиче- ские показатели исходной пленки и увеличивающие стойкость ориентированной пленки к длительному термическому старению. [c.102]

Карбоксильные и спиртовые концевые группы иолиэтилеитере-фталата определяли с помощью полос поглощения при 3543 и 3297 см- [1322, 1813, 1814]. Такая природа этих полос была подтверждена их смещением к 2630 и 2460 см при дейтерировании. Для калибровки брали образцы с различным содержанием концевых ОН- и СООН-групп. Их обрабатывали ВгО, при этом аморфные области полностью дейтерировались. После этого образцы сжигали. Содержание НОО-групп определяли спектроскопически. Было показано [317, 1391], что концевые карбоксильные группы в полиэтилентерефталате получаются в ходе термической и гидролитической деструкции. Следовательно, на основании данных о их доле в общем числе концевых групп можно судить о предыстории полимера. При определении концевых групп полиэтилентере-фталата в качестве полосы сравнения использовали полосу оберто-нового колебания фенильиой группы при 4080 см [959]. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология