Полиэтилентерефталат скорость деструкции

Таким образом, по-видимому, скорость диффузии реагента в полимер не является контролирующим общую скорость реакции фактором нри гидролитической деструкции полиэтилентерефталата, и в тех случаях, когда было найдено, что реакция с меньшей скоростью протекает в более толстых пленках, основное влияние на скорость этой реакции могли оказывать другие параметры. [c.11]

По интенсивности изменения ИК-спектров и молекулярной массы, по образованию сшитой фракции [15, с. 130] под действием разрядов пленки полиэтилена, полистирола и полиэтилентерефталата располагаются в том же порядке, как и по интенсивности их термоокислительной или радиационной деструкции в присутствии кислорода. Однако по стойкости к эрозии под действием разрядов эти три полимера располагаются в ином порядке. Наиболее стойким к эрозии (наибольшее значение Тж при < , наименьшая скорость изменения толщины) оказывается полиэтилен, менее стойким — полистирол и еще менее — полиэтилентерефталат. [c.170]

Полиолефины и полистирол не поглощают квантов света с длинами волн в диапазоне 2900—4000 А, т. е. во всей ультрафиолетовой части солнечного спектра. Фотохимическая деструкция таких полимеров возможна только в случае их частичного окисления, когда в полимерах появляются группы, способные поглощать ультрафиолетовые лучи. Окисление полиолефинов и полистирола происходит в процессе их синтеза и переработки, поэтому волокна из указанных полимеров подвергаются ультрафиолетовому облучению [26]. Поглощение полимерами ультрафиолетового света ускоряет их окисление, которое, в свою очередь, способствует более интенсивному поглощению ультрафиолетовых лучей. Вследствие этого скорость инициирования фотохимической деструкции непрерывно возрастает. Согласно литературным данным [27], полиолефины и полистирол наиболее чувствительны к квантам света с длиной волны 2599, 2970, 3000 и 3700 А. Полиолефины и полистирол по сравнению с другими полимерами характеризуются высоким квантовым выходом это значит, что большая часть поглощенной световой энергии вызывает деструкцию макромолекул. Так, для полиолефинов квантовый выход при длинах волн света 2500—3500 А составляет 0,1 (примерно такой же квантовый выход имеет полистирол), а для полиэтилентерефталата— [c.529]

Штраус и Уолл [2] измерили скорость термической деструкции полиэтилентерефталата в вакууме на пружинных термовесах [c.290]

Почти все реакции термораспада полиэтилентерефталата сопровождаются выделением ацетальдегида. Гудинге [107] показал, что основным газообразным продуктом термической деструкции как при 283, так и при 360 является ацетальдегид и что он образуется на протяжении всего про цесса нагревания при 280 °С со скоростью 1,7-10 моль/ч на 1 структурное звено при перемешивании расплава. [c.91]

Сравнительно недавно полиэтилентерефталат начали использовать в качестве материала для изготовления синтетического волокна это вызвало определенный интерес к процессам деструкции полиэфиров, содержащих ароматические кольца в главной цепи [47, 48]. Полиэтилентерефталат нестоек при повышенных температурах, при которых производится его пря-чение из расплава. Однако циклические структуры рассмотренных выше типов при этом не образуются. Вместо этого образуются осколки полимера, сильно отличающиеся химически от исходных веществ. Поль [47], используя скорость выделения газообразных продуктов, усиление окраски и кислотность оставшегося полимера как меру скорости разложения, показал, что стабильность терефталевых эфиров диолов уменьшается в ряду эфир 2,2-диметилпропан-1,3-диола (1), эфир этиленгликоля (2), эфир декаметилен гликоля (3), эфир диэтиленгликоля (4). [c.117]

Поведение растворов полимеров (полистирол, полиизобутилен, поливинилпирролидон, поливинилацетат, полиамид, полиэтилентерефталат) в органических растворителях при низких температурах было изучено Пататом и Хогнером [7]. Авторы установили, что в случае первых двух полимеров деструкция протекает интенсивнее, о чем можно судить по ряду факторов, таких, как скорость замораживания, величина молекулярного веса, концентрация, природа растворителя и присутствие кислорода. [c.204]

Подробно изучен гидролиз полиэтилентерефталата Отмечено, что полиэтилентерефталат по сравнению с другими сложными эфирами весьма стоек к гидролизу, к окислительной и термической деструкциям При умеренных температурах и влажности эти факторы не вызывают серьезных изменений в майларе и дакроне в течение многих лет. При низкой величине pH (раствор НС1 с pH 2) гидролиз не ускоряется гидроксилсо-держашие соединения (алифатические спирты) гидролизуют пленку медленнее, чем вода. Более толстые пленки гидролизуются медленнее, чем более тонкие. Гидролизуемость полиэтилентерефталата увеличивается при нагревании в присутствии щелочных агентов Полиэтилентерефталат полностью гидролизуется при четырехчасовом нагревании с водой в автоклаве при 205° С 3 . Изучение гидролиза полиэтилентерефталатных пленок в парах воды при 60—175° С показало, что ход гидролиза описывается уравнением кинетики второго порядка. Изменение константы скорости гидролиза с температурой описывается уравнением Ig/ = 10,54—4936/Г энергия активации составляет 22,6 ккал моль [c.245]

В ряде статей приведены данные о термической деструкции полиэтилентерефталата зээв-зээв Деструкция полиэтилентерефталата в растворе нитробензола при 170°С протекает как реакция 1-го порядка с константой скорости, равной 0,49 10- сек- При нагревании полиэтилентерефталата в вакууме 10" мм рт. ст. при 180—280° С в газообразных продуктах деструкции были обнаружены СО, СОг, (С2Н5)гО и Нг. Энергия активации, необходимая для выделения Нг, СОг и для полного выделения всех газов, составляет соответственно 24, 7 27, 6 и 16,1 ккал моль [c.246]

При исследовании деструкции полиэтилентерефталата (ПЭТФ) при 307 С выяснилось, что скорость термической деструкции ПЭТФ намного выше, чем полиэтилена. Автор пришел к выводу, что наличие сложноэфирных групп снижает термическую стабильность полимера. Подвижность атомов водорода у углеродного атома, находящегося в Р-положении по отношению к эфирной группе, вызывает снижение термостойкости. [c.69]

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Полиэтилентерефталат (ПЭТФ). Типичным представителем арилалифати-ческих полиэфиров является полиэтилентерефталат. Одной из первых по изучению термической деструкции ПЭТФ является работа [257], в которой даны общие представления о термическом разложении полиэфиров. О скорости разложения изучаемых полимеров судили по скорости выделения газообразных продуктов, усилению окраски и изменению кислотности полимерного остатка. [c.76]

Для расплавов полимеров характерно постепенное падение вязкости во времени, вызванное термическим распадом полимера. Уже отмечалось, что при переработке полимеров в волокна через расплав необходимо отыскивать оптимальные решения, обусловленные, с одной стороны, стремлением использовать полимер с возможно более высоким молекулярным весом, что позволяет повысить комплекс физико-механических свойств получаемых волокон, и, с другой стороны, наличием максимального предела вязкости, выше которого технические возможности формования значительно усложняются. Поэтому для понижения вязкости выбирают такую температуру расплава, при которой термический распад пе успевает пройти в такой степени, чтобы существенно повлиять на свойства получаемого волокна. В С1ШЗИ с этим продолжительность нахождения расплава в прядильной головке по возможности сокращают. О скорости снижения вязкости под влиянием термической деструкции можно судить по приведенным ниже данным относящимся к расплаву полиэтилентерефталата (температура расплава 270° С) [c.132]

Гудинге также изучал кинетику термической деструкции полиэтилентерефталата, он определил скорости некоторых реакций, лежащих в основе деструкции, и на их основании рассчитал энергии [c.288]

Хорошо известны также случаи, когда имеют место реакции, обратные реакции (УП-4). Такая обратная реакция замедляет скорость образования полиэфира по методу, описанному выше. Попытки проведения реакции поликопденсации нри температурах, слишком низких по сравнению с теми, которые необходимы для эффективного удаления гликоля из реакционной смеси, приводили поэтому к резкому понижению молекулярного веса образующегося полиэфира. Так, при температуре 200° и остаточном давлении 2 жж рт. ст. полиэфир, образующийся из себациновой кислоты и гександиола-1,6, обладал максимальным молекулярным весом 4000, тогда как при повышении температуры до 260° удалось повысить молекулярный вес продукта реакции до 5450 [10]. С целью деструкции высокомолекулярных полиэфиров использовалась также реакция с одноатомными спиртами. Флори [11 ] изучил кинетику деструкции поли-декаметиленадипината лауриловым спиртом, а Коршак с сотр. исследовали реакцию полигексаметиленсебацината с цетиловым спиртом [12] и реакцию полиэтилентерефталата с крезолом [13]. Эта реакция приобрела даже промышленное значение как процесс регенерации диметилтере-фталата путем взаимодействия полиэтилентерефталата с метиловым спиртом [14[. При проведении подобных реакций алкоголиза необходимо применять высокие температуры и осуществлять процессы в автоклаве во избежание испарения спирта, вызывающего деструкцию полиэфира. [c.454]