Коэффициент прилипания реакция

Аналогично коэффициенту прилипания а коэффициент скорости реакции Или-Райдила к г вычисляется с помощью соотношения в равновесии Гег = Tda и выражения для потока частиц, падающих на поверхность. [c.101]

Константа скорости адсорбции на металлах обычно велика, а энергия активации адсорбции мала. Следовательно, последним членом в уравнении в большинстве случаев вполне можно пренебречь. Однако следует ожидать отклонения от равновесной величины коэффициента прилипания, если имеется энергия активации, препятствующая адсорбции. В этих условиях холодный газ может возбуждаться до более высоких уровней энергии, необходимых для реакций, протекающих только на поверхности. Таким образом, твердое тело действует как резервуар энергии. При условии, что температура поверхности намного выше, чем необходимо для реакции, дальнейшее изменение температуры будет слабо влиять на эффективность процесса возбуждения молекул. Следовательно, даже в этих условиях можно получить хорошее приближение к энергии активации десорбции из производной стационарного давления по температуре. [c.162]

Итак, если каталитическую реакцию разбить на пять общих стадий 1) диффузия реагентов к поверхности, 2) хемосорбция одного или большего числа реагирующих веществ, 3) реакция адсорбированных частиц или взаимодействие мен<ду адсорбированными и газообразными частицами, 4) десорбция продуктов и 5) диффузия продуктов от поверхности катализатора,— методы электронного и ионного проекторов могут дать информацию о стадиях 2— 4. Для стадии 2 можно определить скорости хемосорбции и относительные коэффициенты прилипания. В стадии 3 можно непосредственно наблюдать поверхностную подвижность адсорбированных веществ и зависимость энергетических характеристик диффузии от кристаллографического направления и, кроме того, определить [c.214]

В начальный период вероятность адсорбции столкнувшейся с поверхностью молекулы (коэффициент прилипания) составляет около 0,4, что почти совпадает с соответствующим значением для поверхности монокристалла. Эти данные хорошо согласуются с экспериментально установленным фактом - слабой зависимостью коэффициента прилипания кислорода от вида поверхности. После удаления кислорода из газовой фазы в систему подают моноксид углерода, который интенсивно взаимодействует с адсорбированным кислородом, пока не прореагирует полностью. Для реакции такого тпа, естественно, требуется стро-i го определенный тип центров захвата. [c.133]

После определенного периода жизни адсорбированных частиц на поверхности за процессом конденсации следует либо химическая реакция, либо испарение с поверхности. Продолжительность жизни газов, хемосорбированных при относительно низких температурах, сравнительно велика, и коэффициент конденсации может быть отождествлен с коэффициентом прилипания , представляющим долю молекул, удерживаемых поверхностью или по крайней мере [c.68]

Исследования, проведенные при более низких температурах, важных для каталитических реакций и реакций обмена, показывают, что система водород —катализатор сложна. Для изучения этой системы используют следующие методы измерение коэффициента прилипания и зависимости скоростей адсорбции от температуры и давления, измерение электрического сопротивления и поверхностного потенциала адсорбирующего металла и калориметрические определения теплот адсорбции, а также визуальные наблюдения в электронном проекторе. Чаще всего в качестве катализаторов используют вольфрам и никель. [c.152]

В 1961 г. Е. Н. Мартинсон и другие советские исследователи открыли явление низкотемпературной сорбции (НТС) [27]. При охлаждении пленки титана ниже критической величины, порядка температуры жидкого азота (—196° С), резко возрастает коэффициент прилипания, приближаясь к 1, изменяется природа сорбции газов, подавляются вторичные химические реакции образования углеводородов. Это можно объяснить сорбцией без диссоциации, когда молекула газа как целое связывается с атомами титана на одном активном центре. При низких температурах титан начинает по- [c.43]

При охлаждении титановой пленки до температуры кипения жидкого азота скорость реакции синтеза метана резко уменьшается, а быстрота действия насоса по активным газам (N2, О2, СО и Н2) возрастает из-за увеличения их коэффициента прилипания. [c.138]

Это уравнение хорошо описывает все наблюдавшиеся кинетические закономерности. Путем варьирования экспериментальных условий удалось определить входящие в него константы и рассчитать ряд важных параметров процесса, таких, как теплота адсорбции СО и Оа, коэффициент прилипания Оз, константа скорости и энергия активации процесса взаимодействия СО из газовой фазы с адсорбированным кислородом. Константа скорости последнего процесса оказалась близкой к числу ударов молекул СО о поверхность, занятую кислородом, а энергия активации практически равна нулю. Таким образом, эта реакция является одной из наиболее быстрых в гетерогенном катализе. Интегральная форма приведенного уравнения хорошо воспроизводит экспериментальные кривые. [c.137]

Значительная часть сообщения посвящена так называемому методу вспышки , с помощью которого удается количественно находить кинетические характеристики адсорбции и десорбции при различных условиях эксперимента коэффициенты прилипания, концентрации адсорбированных частиц, энергии активации адсорбции и десорбции, константы скоростей реакций и др. [c.258]

Коэффициент х можно определить экспериментально из опытов с атомарным водородом, полученным в электрическом разряде. Вероятность прилипания к стенке зависит от материала сосуда. Для металла, угля или стекла, промытого раствором хлористого калия, я близко к единице. Здесь определяющей стадией процесса рекомбинации будет диффузия к стенке. Скорость реакции рекомбинации равна скорости зарождения первичных активных центров, т- е. По. [c.135]

При очень низких кинетических энергиях (меньше 5 эВ) взаимодействие по существу ограничивается самым верхним поверхностным слоем материала мишени. Когда атом инертного газа с такой низкой кинетической энергией падает на атомарно-чистую поверхность металла, то он может либо отразиться от поверхности, либо прийти с ней в термическое равновесие и затем десорбироваться. В этой области энергий состояние описывается с помощью коэффициентов аккомодации, прилипания и передачи импульса. Важную роль- играет потенциальная энергия бомбардирующих частиц (возбужденных атомов или ионов), поскольку она определяет элект-ронны е переходы, которые могут привести к эмиссии вторичных электронов или, в случае сложных материалов или наличия примесей, адсорбированных на поверхности,— к разрыву или восстановлению химических связей. Это вызывает десорбцию, химические реакции, полимеризацию и т. д. К аналогичным эффектам приводят электронное облучение или освещение. [c.353]

Здесь, как и раньгне, Pi — стерические множители, Si — коэффициенты прилипания, Ef — энергия активации реакции Или-Райдила член Si относится к скорости десорбции и выражается через энергию активации десорбции E i и число активных поверхностных центров Са] [c.67]

Быстрота откачки сорбирующих поверхностей зависит от коэффициента прилипания молекул, который определяют как отношение действительной удельной быстроты откачки к теоретически максимальной [11,6 л/(сек-см )1 определенной в предположении поглощения титаном всех молекул, соударяющихся с его поверхностью. На поверхности титана происходит хемосорбция с предварительной диссоциацией молекул газа на атомы. Титан образует с газами N2, О2, Н2 твердые нелетучие соединения, устойчивые при комнатной температуре. Не соединяются с титаном инертные газы Ые, Аг, Не с заполненными верхними электронными оболочками. При комнатной температуре на поверхности титана происходит реакция Н2- 2Н сорбированный атомарный водород активен и образует метан СН4, дей-терометан и другие летучие углеводороды, атмосфера которых определяет предельный вакуум сорбционных титановых насосов. При этом коэффициент прилипания порядка 0,1, так как при диссоциативной сорбции для каждой молекулы требуется наличие двух близких активных центров. I [c.43]

Как видно, реализация реакций (6.14) требует наличия как реагентов, так и свободных центров адсорбции на поверхности подложки. Разные реагенты имеют различные вероятности адсорбции на активных центрах поверхности. Например, у промежуточного продукта SiH, вероятность адсорбции на активных центрах поверхностей Si и SiO, значительно выше, чем у исходного реагента SiH , т.е. частица SiH, имеет более высокий коэффициент прилипания (sti king oeffi ient) к этим поверхностям, чем молекула исходного реагента [c.85]

СО2 или иона СО2 с последующим распадом их без участия электронов и частиц, предварительно возбужденных электронным ударом (под которыми следует понимать также и ионы). Коэффициент (константа) скорости прилипания электрона к молекуле СО2 согласно данным работы [220] на два порядка величины ниже коэффициента скорости реакции разложения СО2, полученного в данной работе (см. табл. 2.3). Следовательно, процессами с участием отрицательных ионов можно пренебречь и считать, что разложение идет через образование СО2, т. е. реакция должна иметь порог не ниже энергии разрыва связи СО—О (—5,45 эВ) и в реакции должны принимать участие электроны только с энергиями выше 5,А5эВ, Как видно из рис. 2.19, на котором приведены функции распределения электронов по энергиям, измеренные в [215], при увеличении тока разряда наблюдается увеличение доли электронов с энергиями, превышающими пороговую энергию 8пор- Это должно привести к увеличению коэффициента скорости [c.106]

После включения разряда в трубке 6 наблюдается относительно медленное уменьшение частоты/пьезовесов в связи с адсорбцией частиц СО и О на поверхности образца, при этом кинетические кривые ДЭР F(t) имеют прямоугольную форму, т.е. величина ДЭР не зависит от количества хемосорбированных частиц СО и О (рис. 2, кривые 1, Г). Значение ДЭР не зависит от температуры (295 < Г < 4СЮ К). После выключения разряда величина ДЭР скачком падает до нуля и наблюдается десорбция газа десорбционные кривые спрямляются в координатах i(A/)" -i, где А/- изменение со временем частоты пьезовесов (рис. 2 и 3, кривые 7), что соответствует рекомбинационной десорбции хемосорбированных частиц [12]. Учитывая большое значение коэффициента прилипания СО на поверхности платины s = 0.3-0.5 [13], можно допустить, что изотермической десорбции молекул соответствует реакция [c.59]

Измерения при очень низких давлениях (в разрядах, ионосфере и т. д.) показали, что коэффициент рекомбинации положительных ионов с электронами в воздухе равен 2 -10 о. Легче рекомбинируют положительные и отрицательные ионы. При этом избыток энергии распределяется по степеням свободы образующейся молекулы. С помощью измерений при нормальных температуре п давлении, проведенных в камере Вильсона, было определено, что для воздуха а = = 1,5-10" 6. Как показали исследования микроволновым методом, исчезновение электронов во внешних слоях ацетилено-воздушного пламени, отстоящих от зоны реакции на расстояние до 6 см, происходит преимущественно благодаря прилипанию электронов к нейтральным молекулам [119]. Вероятность этого процесса равна 10 . Образуюшдеся отрицательные ионы рекомбинируют сравнительно быстро. При высоких температурах пламени коэффициент рекомбинации а ниже, чем при комнатной температуре, и равен по порядку величины 10 —Ю При высоких начальных концентрациях ионов, которые существуют в ацетиленовом пламени, т. е. концентрациях в зоне реакции (см. выше), количество ионов в 1 еж газа, находящемся в любой зоне пламени, превышает 108. [c.548]

Молекулы азота и водорода, являющиеся основными продуктами разложения аммиака, образуются в самом разряде (а не после выхода газа из него). Причиной их образования могут быть только быстрые реакции радикалов, образующиеся при самом акте диссоциации во всех случаях (9.73)—(9.77), (9.84), (9.85). Анализ этих реакций в настоящее время отсутствует ввиду большого разброса значений коэффициентов скорости ряда стадий в литературе. Это, в свою очередь, обусловлено недостаточным знанием механизмов образования и гибели радикалов. В частности, на основании имеющихся данных в разряде нельзя определить скорости образования атомов водорода, радикалов КН и N112, так как соотношение каналов разложения в основной реакции (9.84), (9.85) неизвестно. Известно, что при возбуждении разрешенных переходов наблюдается преимущественный распад по каналу (9.73), т. е. с образованием КНа и Н, которые образуются и при диссоциативном прилипании. Образование N11 возможно при возбуждении нестабильных триплетных состояний аммиака электронным ударом. [c.264]