Уиллис

Хроматографическое определение следов различных веществ с помощью проявительной хроматографии возможно только нри том условии, что газ-носитель не содержит анализируемых компонентов или концентрации их в газе-носителе намного ниже, чем в пробе. Однако, например, удаление следов инертных газов пз обычного газа-посителя очень затруднительно, а часто и неосуществимо, так что определение очень малых концентраций этих компонентов встречает серьезные затруднения. Поэтому Уиллис (1959) использовал принцип вакантохроматографии для определения N2, О2 и Н2 при концентрациях до 5-10" % в аргоне. Определение проводилось следующим образом. Приготовляли смесь аргона и постоянных газов при концентрациях более высоких, чем в пробе, и анализировали ее на масс-спектрометре. Эту смесь непрерывно пропускали через колонку, в которую дозировали анализируемую пробу. Разность концентраций компонентов смеси известного состава и анализируемой смеси пропорциональна площадям полученных отрицательных пиков. [c.438]

Для количественного определения содержания звеньев гош- и транс-конформаций необходимо знать коэффициенты поглощения соответствующих полос спектра поглощения инфракрасного излучения. Но такие сведения отсутствуют. Поэтому возможно только качественное сравнение путем сопоставления интенсивностей полос поглощения, связанных с колебаниями групп СН 2 в гош-и транс-конформации. Миллер и Уиллис [13] использовали с этой целью соотношение интенсивности между сильно меняющейся при кристаллизации полосы при 975 см и интенсивности слабо меняющейся полосы при 795 см (рис. 5.2). [c.103]

Влияние атмосферных условий, температурная зависимость фото химической деструкции, влияние красителей и матирующих Веществ н, свето- и атмосферостойкость полиэфирных волокон описаны Шефером [15] Локком и Франком [16]. Механизм фотохимического разложения поли этилентерефталата изучали Дэй и Уиллис [17, 18]. [c.253]

По данным Силла и Уиллиса [322], в щелочном растворе (pH 11, 5) состав комплекса бериллия с морином соответствует [c.119]

Наиболее чувствительным методом определения бериллия является флуоресцентный мориновый метод [213, 322, 560]. Силл и Уиллис [213] детально исследовали применение этого метода к анализу биологических проб при извлечении бериллия ацетилацетонатной экстракцией без применения других способов удаления мешающих элементов. Экстракционное извлечение бериллия значительно проще и короче, чем соосаждение бериллия с коллекторами и электролитическое отделение железа и других мешающих элементов. [c.186]

Прайс и Уиллис [717] сняли спектры 30 хинолонов. Полосы v = 0 (в нуйоле) найдены в следующих интервалах (в сл ) [c.562]

Амос и Томас показали, что алюминий удобно определять в пламени кислород — ацетилен — азот, причем присутствие азота уменьшает скорость сгорания смеси, снижая тем самым потенциальную возможность проскока пламени, без заметного снижения его температуры. Авторы обнаружили также, что замена в пламени азота аргоном не изменяет чувствительности определения. Уиллис [83] исследовал температуру и скорость распространения различных пламен, используя в качестве окислителей окислы азота, а в качестве горючего — ацетилен. Согласно литературным данным, различные комбинации этих газов дают почти такую же температуру, как у оксиацетиленового пламени, а скорость распространения, как у смеси воздух — ацетилен. Некоторые из этих данных помещены в табл. ИЛ. Выдающийся успех был достигнут при использовании закиси азота. Сейчас имеется возможность получить достаточную чувствительность при определении любого металла, работая с пламенем столь же безопасным, как пламя воздух — ацетилен. Следует отметить, что многие значения чувствительности и пределов обнаружения (см. табл. П1. 1 на стр. 54) были получены с пламенем закись азота — ацетилен. [c.38]

Неопубликованные данные Уиллиса. [c.54]

При разработке метода определения следов металлов в моче Уиллис 133] обнаружил, что растворы мочи, распыляемые непосредственно в пламя, вызывают заметную абсорбцию даже при отсутствии в них определяемого элемента. Он пришел к заключению, что это происходит за счет рассеяния света малыми частицами соли, которые находятся в пламени. Эффект проявляется особенно сильно в коротковолновой области спектра. Для устранения эффекта пробу анализируют с использованием длины волны, близкой к аналитической линии, но не испытывающей атомной абсорбции (т. е. линии, на которой не наблюдается абсорбция при использовании разбавленного раствора, содержащего малые количества определяемого вещества). Сигнал кажущейся абсорбции вычитается из сигнала абсорбции аналитической линии перед построением градуировочной кривой. Этот эффект был детально исследован Биллингсом [134]. [c.63]

При определении алюминия в пламени кислород (60%) — азот — ацетилен Амосом и Уиллисом [85] были получены значения чувствительности для некоторых длин волн аналитических линий [c.68]

В воздушно-ацетиленовом пламени абсорбция бора не обнару живается. Однако он надежно определяется в водных растворах в пламени закись азота — ацетилен. Чувствительность определения бора, измеренная Амосом и Уиллисом [85] для линии 2497,7 А, составила 50 мкг/мл, а для линии 2496,8 А— 00 мкг/мл. Эти результаты были получены при спектральной ширине щели 0,8 А. Используя большую спектральную ширину щели, при которой две линии не разрешаются, Маннинг [87] достиг предела обнаружения бора мкг/мл. [c.71]

Пламя закись азота — ацетилен обеспечивает при определении вольфрама достаточную чувствительность. Значения чувствительности, полученные Амосом и Уиллисом [85], а также Маннингом [87], приведены в табл. IV.2. [c.73]

Значения чувствительности были рассчитаны Маннингом на основе анализа раствора, содержавшего 1000 мкг/мл вольфрама. Спектральная ширина шели составляла 2 А. Данные Амоса и Уиллиса получены при определении вольфрама в пламени кислород — азот — ацетилен при спектральной ширине щели 3 А, и в пламени закись азота — ацетилен при спектральной ширине щели 0,8 А. [c.74]

Амос и Уиллис [85], исследуя растворы, содержащие 2% HF, получили в пламени закись азота — ацетилен для линии 3072,9 А чувствительность определения 14 мкг/мл. Эти авторы приводят значения чувствительности для различных аналитических линий гафния при спектральной ширине щели ЗА в пламени кислород (60%) — азот — ацетилен [c.77]

Амос И Уиллис заметили также, что абсорбция гафния наряду с абсорбцией титана, циркония и тантала увеличивается в присутствии HF и больших концентраций железа. Объяснение этого явления рассмотрено в разделе Титан . [c.77]

Германий дает некоторую абсорбцию в обогащенном топливом пламени воздух — ацетилен ( 100 мкг/мл в водных растворах). Однако для получения хороших результатов необходимо использовать более высокотемпературное пламя. Маннинг [164] для линии 2652 А и спектральной ширины щели 2 А получил предел обнаружения 1 мкг/мл. Его данные находятся в хорошем согласии с результатами, полученными Амосом и Уиллисом [85]. Для различных длин волн Маннинг получил следующие значения чувствительности [c.77]

Амос и Уиллис [85] наблюдали абсорбцию для различных спектральных линий Но, причем чувствительность определения для линии 4103,8 А составила 2 мкг/мл. Эти результаты были получены в пламени закись азота — ацетилен. В качестве источника [c.77]

Амос и Уиллис [85] приводят значения чувствительности, полученные ими для линий иттербия [c.84]

Какие же изменения будут происходить в органогенном слое При постепенном его погружении вместе с давлением будет возрастать и температура. По данным Уиллиса, максимальная температура в наиболее низкпх слоях аппалачской геосинклинали не превышает 200 С. [c.342]

Методика измерений магнитной восприимчивости излагается как в специальных монографиях (см., например, книги Клемма [10], Селвуда [12]), так и в отдельных статьях [53], [280] и, наконец, в небольшой брошюре Брурсма [51]. Значение измерений магнитной восприимчивости рассматривается в классических работах Паскаля [194, 195, 196, 197], а также в статье Уиллиса [279]. [c.424]

Принцип этого варианта газовой хроматографии, впервые описанный Уиллисом (1959), а в последнее время развитый Рейлли, Гильдебрандом и Эшли (1962) и Жуховицким и Туркельтаубом (1962а) , состоит в том, что в иоток непрерывно пропускаемой через колонку газовой смеси дозируется небольшой объем инертного газа в виде кратковременного импульса. При этом методе, который Жуховицкий и Туркельтауб назвали вакантохро-матографией, вначале по всей длине колонки устанавливается сорбционное равновесие между компонентами пропускаемой пробы и сорбентом. При введении инертного газа равновесие нарушается, и эти нарушения продвигаются вдоль колонки аналогично тому, как движутся зоны повытпенной концентрации при проявительной хроматографии. [c.436]

Уиллис впервые обратил внимание на то, что при определении примесей нет необходимости в качестве газа-посителя использовать газ, свободный от этой примеси. Вакантохроматография как аналитический метод впервые была предложена в СССР. Независимо Рейлли указал на возможность образования концентрационных вакансий.— При.ч. ред. [c.436]

Хабберт и Уиллис показали, что горизонтальные напряже-, ния видоизменяются под действием тектонических сил, которые действуют на протяжении всей геологической истории. Они сводят действительные напряжения в горных породах к трем неравным основным составляющим, которые действуют под прямыми углами друг к другу. В таком случае 0 — наибольшее основное напряжение независимо от его направления, [c.298]

Хабберт и Уиллис [2] показали, что для несцементированного песка с = 0, а ф = 30° (рис. 8.9) в этом случае уравнение (8.5) принимает вид a3 = ai/3. Эта зависимость справедлива для песчаников и ангидрита. На основании этих исследований был сделан вывод о том, что в таких районах, как северное побережье Мексиканского залива, где тектонические силы ослаблены и преобладают сбросы растяжения (рис. 8.10, а), Стз, по-видимому, [c.300]

Следует помнить, что зависимость между 01 и 03, предложенная Хаббертом и Уиллисом, справедлива только для приведенных значений с и ф. Для горных пород с существенно изменяющимися этими параметрами соотношение между 01 и 03 может быть выведено из уравнения (8.5). Например, для не-литифицированных глин ф = 0 (рис. 8.11), и уравнение (8.5) принимает вид [c.301]

В работе Хабберта и Уиллиса было показано, что в районах активного горообразования горизонтальные усилия могут в 3 раза превышать вертикальную нагрузку от перекрывающих пород. Из табл. 8.1 следует, что в таких экстремальных условиях пластическое течение в ствол скважины, заполненный воздухом, может происходить на глубине 3200 м из песчаника, а на глубине 1340 м из глинистого сланца. [c.310]

В рудах с низким содержанием бериллия ( 0,001%) бериллий определяют с морином после выделения его с фосфатом ти-хана в качестве коллектора [561]. При определении бериллия в силикатах, глинах, а также окислах, фосфатах и в сплавах Силл и Уиллис [322] отделяют его от мешающих элементов экстракцией в виде ацетилацетоната в хлороформ в присутствии комплексона III или диэтилентриаминпентауксусной кислоты (ДТРА). Флуориметрическое определение рекомендуется ими в [c.122]

Силл и Уиллис [213] исследовали экстракцию микрограммо-вых количеств бериллия ацетилацетоном в присутствии комп- лексона III. На рис. 28 представлена зависимость степени экстракции 2,5 мкг и Ю мкг бериллия от pH водного раствора. Экстракцию производят из растворов объемом 80 мл, содержащих 3 г N82804, 1 мл конц. Н2504, [c.129]

При извлечении микрограммовых количеств бериллия часто происходит заметная потеря его (20—30%). Торибара и Чен [433], применив разбавление пробы радиоизотопом Ве , показали, что при экстракции ацетилацетоната бериллия наблюдается уменьшение активности раствора. По мнению Силл и Уиллиса [213], потери бериллия могут быть вызваны присутствием пирофосфата, образующего растворимый комплекс с бериллием. Кипячение раствора с хлорной кислотой приводит к гидролитическому разложению пирофосфатов бериллия и улучшает результаты экстракции бериллия. [c.186]

Следует подчеркнуть огромную заслугу Отделения химической физики С5Ш0 (Австралия) в развитии атомной абсорбции. Уолш и его сотрудники, особенно Уиллис и Салливан, были первыми в разработке принципов атомной абсорбции, создании приборов и применении метода в практике. [c.8]

Рассел, Шелтон и Уолш [17] описали двухлучевой спектрофотометр, использовавшийся в лаборатории Уолша на первой стадии его работ. Однако Уолш обнаружил, что, несмотря на необходимость отличать свет источника от излучения пламени, во многих случаях можно применять более простые приборы. В ряде ранних прикладных работ, проводившихся в Австралии, использована однолучевая система [18]. Питание ламп с полым катодом осуществлялось пульсирующим постоянным током. Монохроматором служил любой прибор с призмой или решеткой. Применялась щелевая горелка и предварительное смешение горючего газа, воздуха и распыленной пробы. Характеристики этой системы были описаны Гейтхаузом и Уиллисом [19]. [c.19]

Распылители, применявшиеся для большинства работ по атомной абсорбции, были основаны на конструкции, разработанной фирмой EEL, хотя многие исследователи вносили в конструкцию свои изменения. Дэвис, Венн и Уиллис описали регулируемый вариант распылителя [95], который Уиллис использовал для изучения взаимодействия между распылением и атомпзацией [96] в атомной абсорбции. [c.41]

Принимая во внимание большое количество факторов, влияющих на чувствительность, а также различия в использованном оборудовании, следует считать очень хорошим совпадение между величинами чувствительности, приведенными в табл. III. 1, и значениями, полученными Алланом [130] и Гейтхаузом и Уиллисом [19]. [c.56]

Алюминий является типичным элементом из группы труднолетучих металлов, которые в настоящее время определяют в пламени закись азота — ацетилен. Робинсон [89] применил для определения искровой разряд в пламени и получил заметную абсорбцию. В 1962 г. Джилберт [144] отмечал, что ни воздушно-аце-тнленовое, ни оксиацетиленовое, ни оксиводородное пламена не пригодны для обнаружения алюминия. Однако в 1963 г. Славин и Маннинг [145] определили алюминий в растворах этилового спирта, а группа исследователей университета штата Луизиана [146, 147] — в хелатных соединениях. В обоих случаях использовались восстановительные окснацетиленовые пламена. Маннинг [81] применял оксиацетиленовое пламя с предварительным смешением газов и получил для чистых водных растворов чувствительность 2 мкг/мл. Амос и Томас [76] показали, что для смеси азота, кислорода и ацетилена можно использовать обычную горелку с предварительным смешением. При определении алюминия в водных растворах в пламени смеси кислорода (85%) и азота (15%) с ацетиленом была достигнута чувствительность 0,8 мкг/мл. Амос и Уиллис [85] получили в пламени закись азота — ацетилен чувствительность 1 мкг/мл. [c.68]

Амос и Уиллис [85] показали, что в пламени закись азота — аце-хилен можно получить чувствительность 0,4 ж/сг/жл. Эта величина была достигнута в присутствии большого количества щелочного металла, добавляемого для уменьшения ионизации бария. Помехи химической природы в высокотемпературных пламенах устраняются практически полностью. [c.69]

Присутствие различных веществ в биологических системах [159] или больших концентраций металлоидов, а также свинца и олова [160] не создавало никаких помех при определении висмута. Висмут легко экстрагируется из водных растворов системой ПДКА — МИБК при pH 1—6 [161]. Уиллис [133] использовал эту систему для определения висмута в моче. Очень интенсивный спектр висмута дают лампы с экранированными полыми катодами, покрытыми расплавом металлического висмута [158]. [c.73]

Амос и Уиллис [85] определяли в пламени закись азота — ацетилен абсорбцию для различных линий Gd, используя лампу с полым катодом и спектральную ширину щели 1 А. Моссотти и Фассел [7], применяя трехкратное прохождение луча света от источника непрерывного излучения через оксиацетиленовое пламя трех горелок с полным потреблением, получили для линии 4079 А предел обнаружения 6 мкг/мл . Ниже приведены значения чувствительности линий гадолиния в пламени закись азота — ацетилен с предварительным смешением [87] [c.75]

Амос и Уиллис [85] исследовали абсорбцию двух линий диспрозия. Чувствительность для линии 4211,7 А составила 1,7 мкг/мл, а для линии 4194,9 А — 3,4 мкг/мл. Они использовали лампу с полым катодом, спектральную ширину щели 1,7 А и пламя закись азота — ацетилен. Моссотти и Фассел [7] для линии 4211,7 А получили в оксиацетиленовом пламени предел обнаружения 0,5мкг/мл. В пламени-закись азота — ацетилен с предварительным смешением Маннинг [87] наблюдал абсорбцию различных линий диспрозия диспрозий (I) [c.78]

Амос и Уиллис наблюдали увеличение абсорбции на 12% для растворов диспрозия, содержащих Н2504 или Н3РО4, по сравнению с растворами, свободными от этих кислот. Маннинг обнаружил также, что диспрозий значительно ионизируется в высокотемпературном пламени и поэтому увеличение абсорбции можно объяснить уменьшением ионизации диспрозия в присутствии кислот. [c.79]

Хотя в классической работе Гейтхауза и Уиллиса [19] данные по определению индия отсутствуют, этот элемент можно легко определять атомно-абсорбционным методом. Аллан [130] получил для линии 3039 А чувствительность определения 0,2 мкг/мл, а Малфорд [c.82]

В течение долгого времени считали, что иридий не определяется методом атомной абсорбции. Это, возможно, объяснялось отсутствием ламп с полым катодом требуемого качества. В 1966 г. Уиллис [186] сообщил, что он наблюдал сильную абсорбцию иридия даже в пламени воздух — ацетилен. Работы Малфорда [187] по испытанию экспериментальных ламп, разработанных фирмой Perkin-Elmer, подтвердили результат Уиллиса. Маннинг и Фернандес [188] приводят значения длин волн и соответствующие им величины чувствительности определения, полученные в пламени воздух — ацетилен при спектральной ширине щели 0,7 А [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология