Вакантная хроматография

Способы качественной и количественной интерпретации хроматограмм (соответственно по объемам удерживания и площадям пиков) в элюентной и вакантной хроматографии идентичны. [c.20]

Выше были кратко рассмотрены наиболее важные способы хроматографического разделения и некоторые их варианты применительно главным образом к газовой хроматографии. Число способов и вариантов хроматографии этим далеко не ограничивается, как не ограничивается определенными рамками развитие и применение метода Цвета вообще. Подробное рассмотрение всех существующих способов и вариантов хроматографии не входит в нашу задачу. Поэтому мы ограничимся упоминанием некоторых из тех способов, которых не коснулись выше, но которые, по нашему мнению, заслуживают большого внимания для отдельного рассмотрения. Это прежде всего объемная хроматография (Янак—Вяхирев), подробно рассматриваемая ниже, вакантная хроматография (Жуховицкий и сотр.), хроматография без газа-носителя (Жуховицкий и сотр.), тепловытеснительный способ (Рогинский и сотр.) и др. Эти способы целиком относятся к газовой хроматографии, однако широкого практическою применения пока не получили. [c.21]

Вакантная хроматография предложена в 1962 г. А. А. Жуховицким и Н. М. Туркельтаубом. Они дали теоретическое и экспериментальное обоснование этого способа, хотя некоторые идеи его были высказаны ранее Виллисом и Рейли с сотрудниками. Принцип способа состоит в том, что через колонку с сорбентом непрерывно пропускается анализируемая смесь, а периодически дозируется чистый газ-носитель. В результате детектор регистрирует пикообразную хроматограмму с тем же числом пиков, которые появились бы при анализе той же смеси обычным элюент-ным способом, но направленных в противоположную сторону. Эти противоположно направленные пики называются вакансиями. Жуховицкий и Туркельтауб показали, что вакансии перемещаются вдоль слоя сорбента по тем же законам, что и в обычной проя-вительной хроматографии. [c.20]

Для получения вакантной хроматограммы можно использовать любой хроматограф с проточными камерами детектора. Вакантная хроматография имеет ряд практических преимуществ перед обыкновенной газовой хроматографией. Так как анализируемая смесь непосредственно пропускается через слой сорбента, а дозировка осуществляется по объему газа-носителя, то резко упрощается и уточняется операция дозировки. Исчезает необходимость в применении специальных материалов для изготовления дозаторов. Устраняется возможность термического разложения анализируемых неустойчивых соединений в дозаторах обычной конструкции. Допускается применение более активных сорбентов, что приводит к большей селективности разделения. [c.20]

К недостаткам вакантной хроматографии, препятствующим ее широкому применению, относятся [c.20]

Вакантохроматография новый вариант газо-жидкостной хроматографии. В вакантной хроматографии через колонку непрерывно проходит смесь, а газ-носитель вводится периодически. Порция газа-носителя вызывает десорбцию компонента смеси и появление вакансии в колонке ( вакансия — область свободная от компонента). Вакансия перемещается по колонке и регистрируется детектором (пик вакансии). Возможность дозирования газа-носителя, а не анализируемой смеси упрощает устройство дозатора. [c.52]

В вакантной хроматографии можно уменьшить вакансии компонентов, не подлежащих анализу и мешающих ему, путем введения большего количества этих компонентов. [c.52]

Интересным вариантом вакантной хроматографии, который может найти применение и для анализа примесей, является дифференциальная хроматография, идея которой была одновременно высказана авторами работы [76], В дифференциальной хроматографии через колонку непрерывно пропускается анализируемая смесь и периодически дозируется смесь регламентируемого состава, Пики па хроматограмме характеризуют отклонение текущих концентраций от регламентированных (заданных), Если концентрации компонентов в анализируемой смеси не отличаются от концентраций соответствующих соединений в регламентированной, то вакансий (или пиков) не образуется. [c.62]

В книге изложены основные положения теории газовой хроматографии. Рассмотрены новые методы и варианты газовой хроматографии (адсорбционно-абсорбционной, реакционной, пиролизной, капиллярной, вакантной хроматографии без газа-носнтеля) приведены сведения по адсорбентам, твердым носителям и жидким фазам, описаны способы приготовления сорбентов и колонок. [c.2]

Чтобы еще яснее представить процесс образования вакансий, рассмотрим вакантную хроматографию следующим образом. Через колонку непрерывно проходит газ-носитель, содержащий примеси анализируемых компонентов. Для получения вакантной хроматографии необходимо, чтобы концентрации компонентов были меньше емкости сорбционного слоя, иначе будет перегрузка колонки и компоненты будут двигаться по слою с другими скоростями. При соблюдении этого условия, хотя колонка во всем своем объеме [c.182]

Хроматограмма в случае чистого газа-носителя 2—хроматограмма с газом-носи- гелем, содержащим примесн разделяемых веществ 3—хроматограмма с газом-носителем, содержащим разделяемые компоненты в таких концентрациях, к ак и в анализируемой смеси 4—хроматограмма с газом-носителем, содержащим разделяемые компоненты, при дозировании чистого газ а-носителя (вакантная хроматография). [c.182]

Калибровка и количественные измерения в вакантной хроматографии идентичны соответствующим процессам в проявительной хроматографии. [c.183]

Вакантная хроматография имеет ряд преимуществ перед обыч ным вариантом хроматографии [1]. [c.183]

На основе вакантной хроматографии разработаны новые методические приемы, например одновременный анализ двух смесей при условии, если одна пропуска- [c.322]

В вакантной хроматографии существенно снижены требования не только к дозатору, но п к главному узлу хроматографа — детекто])у. Это обусловлено применением разработанной в СССР итерационной хроматографии. Принцип этого метода основан на обратной связи специальное устройство, соединенное с детектором, следит, чтобы состав дозы, подаваемый в непрерывно пропускаемую через колонку анализируемую смесь, был идентичен составу смеси. Как только между концентрацией компонента в дозе и в смеси возникнет разница,— па хроматограмме появится положительный или отрицательный ник. При этом дозирующее устройство получает приказ изменить состав дозы так, чтобы пик исчез. Состав анализируемой смеси читается по показаниям дозирующего устройства. [c.323]

Естественно, вакансии возникают не только при дозировании чистого газа-носителя. Тот же эффект дает разбавление пробы. Еще в работе [27] этот особый вариант газовой хроматографии был применен для определения ничтожных количеств постоянных газов и метана в аргоне. Поскольку в распоряжении не имелось совершенно чистого аргона, в качестве газа-носителя была использована проба с известными концентрациями загрязнений, куда и дозировался газ исследуемых проб. Обработку проводили по вакантным пикам, площади которых пропорциональны разности концентраций для известной смеси и исследуемых проб. Аналогичный метод позже в работе [29] был назван вакантной хроматографией пробы. Авторы указанной работы добавляли к потоку пробы после прохождения реактора неизмененный исходный продукт. [c.381]

Вакантная хроматография — это вариант хроматографии, когда через колонки в качестве элюента прокачивают раствор полимера и в него вводят пробу чистого растворителя. При условии эксклюзии форма и время выхода вакантной хроматограммы в точности соответствует хроматограмме растворенного в элюенте полимера, полученной обычным способом [107. Вакантную хроматографию в основном используют для изучения концентрационных зависимостей и механизма хроматографии. [c.95]

По сравнению с вакантно-хроматограф. методом измерения изотерм адсорбции из смеси импульсный метод позволяет осуществлять измерения на небольших слоях адсорбента и является более быстрым. [c.148]

А. А. Жуховицкий разработал метод вакантной хроматографии. [c.614]

Несмотря на то, что ионообменные процессы были открыты еще в 60-х годах XIX в., иониты в хроматографических опытах (ионообменная хроматография) начали применять лишь в конце 30-х годов нашего столетия и особенно интенсивно — с момента развития работ в области атомной энергетики для анализа и выделения продуктов ядерных реакций [13]. В 40-х годах были предложены распределительная и осадочная хроматографии— процессы, связанные с использованием сорбентов, пропитанных раствором (распределительная) или химически-активным веществом, дающим осадки с компонентами смеси (осадочная). В 50-х годах были предложены газо-жидкостная хроматография [14] и ее вариант — хроматография капиллярная [15] и, наконец, сравнительно недавно — так называемая тонкослойная хроматография (см., например, [16]), отличающаяся не механизмом сорбционного процесса, а способом использования сорбента опыт проводится не па колонках сорбента, а в тонком слое измельченных веществ самой различной природы. Особый интерес для определения микропримесей представляет вакантная хроматография [17], в которой в анализируемую смесь, циркулирующую через сорбент, вводится порция растворителя или газа-носителя. [c.316]

Основные научные работы посвящены нзучени, э поверхностных явлений, развитию теории растворов, хроматографии. Предложил теорию поверхностного натяжения растворов. Разработал ряд методов хроматографического анализа — хроматермографню, вакантную хроматографию (1962), хро-маднстилляцию (1976) и др. Автор учебника Физическая химия (3-е изд. 1976, совместно с Л. А. Шварцманом), переведенного на ряд иностранных языков. [206, 211] [c.194]

Если величина пробы не лимитируется, то для анализа примесей может оказаться целесообразным использование метода вакантной хроматографии, которая была разработана Куховицким и Туркельтаубом [74—76] и для частных случаев рассмотрена Рейли, Гильдебрандом и Ашлеем [71]. В ваканто-хроматографии через колонку проходит не поток газа-носителя, а поток анализируемой смеси. Если, например, ввести в поток этой смеси перед хроматографической колонкой некоторый объем чистого газа-носителя, то возникают вакансии (области уменьшенной концентрации), которые передвигаются вдоль колонки с различными характерными для компонентов примесей [c.61]

Метод вакантной хроматографии был предложен, теоретически обоснован и проверен Жуховицким и Туркельтаубом в 1962 г. [I]. Однако еще ранее Виллис [2] высказал некоторые идеи ваканто-хроматографии, в частности он пришел к заключению, что обычная проявительная хроматография не 1ребует чистого газа-носителя., В 1962 г, Рейли, Гильденбранд и Ашлей [3] подробно исследовали вопросы вакантной хроматографии. Процесс разделения методом вакантной хроматографии близок к обычному варианту проявительной хроматографии, однако в вакантной хроматографии меняются местами газ-носитель и анализируемая смесь через хроматографическую колонку непрерывно пропускают анализируемую смесь, а периодически дозируют пробу чистого газа-носителя. Вакантная хроматография — частный случай дифференциальной хроматографии, поэтому ее можно лучше понять, если сначала рассмотреть метод дифференциальной хроматографии. [c.181]

В вакантной хроматографии в отличие от проявительной хроматографии не происходит фактического разделения смеси на отдельные компоненты. Таким образом, вакантную хроматографию нельзя использовать,для выделения веществ в чистом виде, т. е. в препаративной хроматографии. [c.183]

Однако кроме преимуществ вакантная хроматография имеет и ряд серьезных недостатков, затрудняющих ее широкое применение, В частности, вакантная хроматография предъявляет дополнительные требования к анализируемой пробе во-впервых, она должна содержать сравнительно разбавленные концентрации компонентов, во-вторых, недопустимо присутствие очень тяжелых, например смолообразующих компонентов, которые будут отравлять и выводить из строя колонку, [c.183]

Работы над решением всех этих задач интенсивно ведутся и в СССР и рубежом. В частности, у нас раз-работатл две методики, представляющие интерес с точки зрения промышленного анализа — ступенчатая п вакантная хроматография. [c.320]

Хельферих и Петерсон предложили метод, согласно которому в реагирующую смесь импульсно вводится в микроколичествах меченый компонент, причем суммарная концентрация компонента в зоне импульса практически не отличается от концентрации до ввода компонента. В этом случае снимается радиохроматографический пик. Этот же метод, по-видимому, можно осуществить и в варианте вакантной хроматографии при условии малого возмущения потока. Для этого, например, можно в поток реагирующей смеси, поступающий в реактор, ввести небольшое количество несорбирующегося газа или на мгновение прервать поток. [c.31]

Импульсно-динамический метод изучения адсорбции смесей из потока основан на сочетании проявительной и вакантной хроматографии. Сущность его заключается в следующем. Газ-носитель, насыщенный парами веществ, адсорбция которых изучается, пропускают через микрореактор, хроматографическую колонку и детектор. После установления равновесия через дозатор на адсорбент вводится некоторое количество вытеснителя. Десорбирующиеся при этом вещества уносятся потоком газа-носителя в хроматографическую колонку, а затем в детектор, где разделяются и детектируются. Одновременно с процессом вытеснения начинается элюирование вытеснителя с адсорбента, причем на освобождающихся центрах адсорбируются пары веществ, находящихся в потоке. Это сопровождается уменьшением их концентрации в газовой фазе и проявлением на хроматограммах соответствующих вакансий [4]. Если в газовой фазе присутствуют пары одного вещества и адсорбция осуществляется с достаточно большой скоростью, вакантная кривая характеризует десорбцию вытеснителя со всей поверхности адсорбента. Если же газ-носитель насыщен парами смеси веществ, то вакантные кривые характеризуют десорбцию вытеснителя с центров, на которых адсорбируются компоненты смеси. Схема установки для изучения адсорбции импульсно-динамическим методом (рис. 1) представляет схему обычного газового хроматографа с двумя параллельными потоками, в один из которых подключается микрореактор с адсорбентом. Часть газа-носителя пускается при помощи байпасного вентиля 4 через термостатируемый сатуратор 2, в котором он насыщается парами веществ, адсорбция которых изучается. Микрореактор 9 представляет трубку из нержавеющей стали длиной 10 мм и внутренним диаметром 3 мм. Он помещен в воздушный термостат А с терморегулированием от 50 до 350° и максимальной скоростью нагрева 20° в минуту. Точность регулирования температуры 0,2°. Хроматографические колонки и детектор термостати-руются отдельно (от 50 до 400°) так, что температура микро- [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология