Хроматограмма два типа

Хроматограмма типа, показанного на рис. 2, состоит из хроматографических пиков. Пики различают симметричные и асимметричные (с хвостом). [c.14]

В настоящее время в нефтях идентифицировано огромное число структурных типов карбоновых кислот, молекулы которых со-держа г практически любые углеводородные и гетероциклические фрагменты, присутствующие в молекулах нефтяных компонентов других классов [9, 234]. Для иллюстрации на рис. 3.1, а показана хроматограмма углеводородов, образующихся при каталитическом гидрогенолизе на скелетном никеле при 250°С метиловых [c.92]

Газожидкостная хроматография является в настоящее время важнейшим аналитическим методом при химических исследованиях нефти и нефтепродуктов, так как позволяет с помощью одной хроматограммы оценить химический тип нефтепродукта и распределение основных групп углеводородов в соответствии с их температурами кипения. Метод позволяет исследовать либо отдельные узкие фракции, либо нефтепродукт целиком. Последний вариант не связан с ошибками, возникающими при ректификации нефтепродукта и менее трудоемок. [c.37]

Результаты исследований суммированы в табл. 1, где приведены результаты анализа 100 типичных нефтей различных нефтегазоносных бассейнов Советского Союза. На рис. 1 представлены хроматограммы нефтей различных химических типов, о которых более подробно будет сказано далее. [c.17]

Рис. 1. Хроматограммы нефтей различных химических типов

Рассмотрим теперь фиксируемое ГЖХ-анализом различие нефтей четырех типов, указанных в табл. 1, 2 и на рис. 1 (т. е. нефтей А , А , и Б ). Как уже указывалось, в основу типизации положено распределение нормальных и изопреноидных алканов. В общем виде все нефти можно разделить на две большие группы нефти категории А, на хроматограммах которых проявляются аналитически определяемые количества нормальных и изопреноидных алканов, и нефти категории Б, на хроматограммах которых пики нормальных алканов отсутствуют. В свою очередь, в зависимости от относительной концентрации нормальных и изопреноидных алканов в нефтях А и от наличия или отсутствия изопреноидных алканов в нефтях Б нефти каждой из категорий разбиваются еще на два типа А А и Б Б . [c.19]

Рис. 5. Хроматограмма высокопарафинистой нефти типа

На рис. 11 приведена типичная хроматограмма бензина (насыщенные углеводороды) парафинистой нефти (тип А ). Аналогичный анализ бензинов нафтеновых нефтей более сложен и возможен лишь для фракций, выкипающих не выше 150° С (С5—Сд). На рис. 12 в качестве примера приведена хроматограмма насыщенных углеводородов С5—Сд, выделенных из нефти типа Б . Следует обратить внимание на необычное распределение алканов по типу строения и главным образом на высокие концентрации геминальных и вици-нально замещенных структур. [c.36]

Так, при окислении нефти Кенкияк (опыт 2) суммарная концентрация нормальных алканов снизилась с 29,2 до 2,5%. Из сопоставления хроматограмм исходной нефти (контроль) и продуктов окисления видно, что пики нормальных алканов значительно уменьшились, однако пики изопреноидов сохранились без изменения. Резко увеличилось, как и следовало ожидать, значение изопреноидного коэффициента (Я ). Нафтеновый паспорт остался неизменным. В итоге нефть типа превратилась в нефть типа А и по всем своим показателям полностью соответствовала природным нефтям этого химического типа. [c.236]

Рис. 86. Хроматограммы нефтей различных химических типов Старогрозненского месторождения

Результаты исследования, приведенные на рис. 88, показали, что пиролиз асфальтенов нефтей типа Б действительно позволяет реконструировать химический облик исходной нефти, не подвергшейся процессу биодеградации Эта реконструкция хорошо видна при сопоставлении унифицированных хроматограмм продуктов пироли- [c.247]

Примером электронного интегратора может служить интегратор пиков хроматограммы типа ЦИУ-3, разработанный во ВНИИКАНефтегаз [Л. 12]. [c.112]

Примером такого дешифратора может служить пневматический дешифратор дифференциальных хроматограмм типа ДХПД-1. [c.124]

В ампулу добавляют 1 мл воды, которая замерзает при охлаждении. Далее следует обработка 1 мл 40%-ной плавиковой кислоты (кислоту наливают на образовавшийся в ампуле лед и далее ампулу встряхивают в качалке). Экстракцию десорбирующихся нормальных парафинов осуществляют 0,3 мл изооктана с последующим центрифугированием. Далее пробу вводят в хроматограф и получают хроматограммы типа изображенных на рис. 1,6 [c.138]

В настояшее время в опытном и промышленном масштабе выпускаются как изопреновые (СКИЛ, карифлекс и др.), так и бутадиеновые (СКДЛ, интен и др.) каучуки литиевой полимеризации. Для улучшения технологических свойств этих полимеров необходимо регулирование их ММР на рис. 2 приведены кривые ММР (гель-хроматограммы) полиизопренов типа карифлекс. а в табл. 2 — данные по молекулярной структуре ряда марок промышленных полибутадиенов литиевой полимеризации. [c.57]

Большие перспективы ГЖХ идентификации ГАС кроются в использовании селективных детекторов, часто позволяющих определять ГАС без их предварительного выделения из углеводородной смеси или при их неполном разделении с другими компонентами. Наиболее интересные в этом отношении спектрофотометрические детекторы, основанные на измерении УФ [163] или ИК [163, 168, 287] поглощения функциональными группами или эмиссии атомами С, К, 3 и др. в вакуумной УФ области [288], при изучении ГАС нефти иока практически не применялись из-за сложности и высокой стоимости аппаратуры. Близкие к последнему типу по принципу действия эмиссионные пламенно-фотометрические детекторы использовались при изучении сиределения сернистых соединений в нефтяных дистиллятах [289, 290]. Азотистые компоненты нефтяных фракций определялись с помощью детектора Холла [291 ] и особо чувствительного к соединениям фосфора и азота термоибниого детектора (ТИД) [292]. Низкая чувствительность ТИД к сероароматическим соединениям использовалась для селективного обнаружения тиофеновых производных по их характерным отрицательным пикам на хроматограммах [293]. [c.35]

На хроматограммах нефтей типа А на относительно небольшом нафтеновом фоне (состоящем из неразделяемых ГЖХ углеводородов) четко прослеживаются пики нормальных и изопреноидных алканов, причем пики нормальных алканов заметно преобладают. При переходе к нефтям тина А несколько увеличивается высота фона, пики нормальных алканов заметно уменьшены, а преобладают пики изопреноидных алканов. На хроматограммах нефтей тина Б над фоном, величина которого еще более увеличена, проявляются четко только ники изопреноидных алканов. На хроматограммах нефтей типа Б полностью отсутствуют пики как нормальных, так и изопреноидных алканов. Фактически эти хроматограммы нредстав-ляют сплошной фон, образованный неразделяющимися углеводородами всех трех классов. Далее (в главе 6) будет показана генетическая взаимосвязь нефтей всех четырех указанных типов, в составе которых отражены различные этапы биохимической эволюции нефтей в земной коре. Наблюдается достаточно четкая связь между химическим типом нефтей (А , А , Б , Б ) и соотношением в них алканов и цикланов (рис. 3). [c.19]

Общая концентрация циклоалканов в нефтях тина несколько меньше концентрации алканов. Циклоалканы в основном представлены MOHO- и бициклическими соединениями, причем содержание моноциклоалканов ча]оа е равно или больше содержания бицикланов. Нефти этого типа наиболее распространены в природе и встречаются во всех нефтегазоносных бассейнах Советского Союза, в отложениях любого геологического возраста, чаще всего на глубине свыше 1500 м. По классификации А. А. Карцева, они относятся к палео-тинным нефтям. Нефти типа А — это основные высокодебитные промышленные нефти. Эти нефтеносные месторождения, такие, так, например, Ромашкино, Самотлор, обычно представлены нефтями этого типа. Благодаря большой распространенности нефтей тина А этот тип, конечно, не может быть описан одним видом нефти, хроматограмма которого приведена на рис. 1. На этом рисунке изображен лишь наиболее часто встречающийся подтип нефти А с достаточно равномерным распределением нормальных алканов. Однако существуют и другие подтипы. Первый из них характеризуется тем, что концентрация нормальных алканов выше jo значительно более низкая (как, впрочем, и количество фракций, выкипающих выше 350 С). Этот тип может быть назван катагенно преобразованным (часто встречается в виде первичных газовых конденсатов). Для другого подтипа нефтей А , напротив, характерны уже высокие концентрации нормальных алканов выше Сго и весьма низкие концентрации изопреноидных алканов. Этот подтип может быть назван парафинистым. Типичная хроматограмма высокопарафинистой нефти приведена на рис. 5. [c.21]

Значительно более распространены углеводороды ряда бицикло-(3,2,1)октана и особенно бицикло(3,3,0)октана. В табл. 30 приведены данные о содержании бицикланов состава g—Сд в нефти месторождения Грязевая Сопка (типа В , Апшерон, третичные отложения). Выделение углеводородов проводилось методом термической диффузии. Хроматограмма концентрата этих углеводородов приведена на рис. 30. Хотелось бы обратить внимание на весьма важную роль бицикланов ряда пенталана, составляющих свыше 50% бицикланов Сд. Та же картина наблюдается и в бицикланах С . Интересно, что распределение углеводородов состава gHig в нефтях приблизительно соответствует распределению тех же углеводородов в равновесной смеси, полученной при температуре порядка 150—200°. [c.95]

На рис. 71 приведены унифицированные хроматограммы (полученные методом хромато-масс-снектрометрии) смесей пентациклических углеводородов состава С27—С32, выделенных из углей различных стадий метаморфизма. Как показали исследования, все эти соединения можно разбить на три группы 1) углеводороды с двойными связями 2) углеводороды ряда гопана, имеющие биологическую неустойчивую) 17 =конфнгурацию, й 3) углёводороды ряда гопана, имеющие 17а-конфигурацию, характерную для нефтяных гопанов. По данным рис. 71 хорошо видно, что на буроугольных стадиях обычно присутствуют углеводороды всех трех указанных типов, в то время как для каменных углей (стадии Ди особенно Г) характерно наличие лишь 17а-гопанов, т. е. тех углеводородов,, которые встречаются и в нефтях. [c.192]

Нефти типа Б . Хотя при нагреве эти нефти и испытывают достаточно глубокие превращения, что видно на примере значительного образования бензина (до 15% в расчете на исходную нефть), разница в групповом составе фракции 200—430° С исходной нефти и нефти, подвергшейся термолизу, невелика. Содержание алканов возросло лишь на 2—3%, а содержание ароматических углеводородов — на 7—9 %. Из сопоставления хроматограмм исходной нефти и продуктов ее термолиза, приведенных на рис. 77 и 78, видно, что при нагревании нефтей типа Б имеет место незначительное новообразование алканов как нормального, так и изопреноидного строения. Образующиеся нормальные алканы содержат от 12 до 25 атомов углерода. Что же касается изопреноидных углеводородов, то они обра- [c.219]

Несмотря на то что в опытах с нефтями типа Б на хроматограммах продуктов термолиза пики нормальных алканов прослеживаются более четко, новообразованные нефти нельзя отождествлять с нефтями тина А . Характерным хроматографическим признаком нефтей А, как это было показано в главе 1, является относительно небольшой нафтеновый фон и большие по высоте пики фитана и пристана. В то же время в продуктах термолиза нефтей типа Б нафтеновый фон достаточно высокий, а пики пристана и фитана незначительны (см. рис. 79). [c.225]

Нефти тнпа А . В процессе нагрева нефтей типа А изменение группового состава фракции 200—430° С, как это видно из табл. 58, невелико. Практически не изменяется и содержание нормальных алканов во фракции 200—430° С. Содержание изонреноидов уменьшалось примерно вдвое. Уменьшилась и величина коэффициента К . На хроматограммах продуктов термолиза (рис. 81) заметно уменьшение пиков высококипяш их нормальных алканов и изопреноидов. Наблюдается смеш ение максимумов от Н.С15—н-Сх и изо.Схэ—изо.Сзо к н.Сц—Н.С12 и изо.Схз—ИЗ0.С15. Нафтеновый паспорт в процессе термолиза, как и во всех других опытах, остается постоянным. [c.227]

В опыте 3, который длился 39 мес, произошло еще более глубокое окисление нефти (месторождение Кара-Тюбе). Содержание алканов уменьшилось здесь на 23%. Как видно из хроматограмм, окислению подверглись не только нормальные, но и изопреноидные алканы. Прочие изоалканы, элюирующиеся в виде четких пиков, в процессе окисления также исчезли. В соответствии с этим хроматограмма нефти после опыта представляет собой сплошной фон, что соответств ует уже нефтям типа Б , Некоторые изменения наблюдались и в составе нафтенов. Изменился, в частности, нафтеновый паспорт, главным образом уменьшилось содержание моноциклических углеводородов, что, по-видимому, объясняется окислением более длинных алифатических цепей, присутствующих в этих углеводородах. [c.236]

В качестве исходной нефти для данного опыта была взята нефть типа Старогрозненского месторождения (третичные отложения). Эта нефть была выбрана из тех соображений, что на указанном месторождении имеются нефти всех четырех химических типов, а также нефть А , носящая следы ранних этапов биодеградации (см. далее рис. 86). К тому же геолого-геохииическая характеристика этих нефтей достаточно хорошо изучена [24]. Экспериментальные данные и хроматограммы, характеризующие динамику изменения углеводородного состава старогрозненской нефти в процессе бактериального окисления, приведены в табл. 62 и на рис. 85. [c.237]

Как показал опыт, влияние микробиологического процесса на углеводородный состав нефти носит вполне закономерный и направленный характер. В начальные этапы окисления (2 мес.), как обычно, затрагиваются нормальные алканы ia— ig. По мере углубления бактериального процесса содержание этих алканов непрерывно убы-вало, при этом окислению подвергался более широкий спектр этих углеводородов вплоть до Сз47 что хорошо видно на хроматограмме (рис. 85, в). К концу 5-го месяца микроорганизмы использовали свыше 90% нормальных алканов исходной нефти. На этой стадии несколько уменьшилась и общая концентрация разветвленных алканов. Хроматографическое исследование показало, что это уменьшение произошло в основном за счет вовлечения в процесс окисления монометилзамещенных структур (изо- и антеизоалканов). Относительное содержание изопреноидов в течение этого времени непрерывно возрастало за счет остаточного накопления. Поскольку изопреноиды на этой стадии еще не подверглись метаболизму, то не изменились ни их относительное концентрационное распределение, ни соотношение пристан/фитан. Зато значительно выросла величина Ki. Образовалась нефть типа А . [c.237]

Как показали результаты пиролиза асфальтенов, рассматриваемые нефти действительно являются сильно биодеградированными парафинистыми нефтями (типа А ). Первичный состав этих нефтей виден на хроматограммах, приведенных на рис. 89 слева. Интересно, что соотношение пристан/фитан в реконструированной нефти месторождения Русское соответствует обычному соотношению этих углеводородов, характерному для других нефтей мезозоя Западной Сибири. Следует еще раз подчеркнуть особенно глубокую степень биодеградации двух последних нефтей. Количество алканов (нормальных и изо-), образующихся при пиролизе асфальтенов, здесь несколько ниже, чем количество алканов, образующихся из асфальтенов старогрозненских нефтей (40 и 60% соответственно), что, очевидно, можно объяснить частичным окислением парафиновых цепей даже в асфальтенах. Интересно, что нефть месторождения Курсай [c.249]

ТетраалкИлциклопентаны этого типа замещения существуют в виде восьми пространственных изомеров. В случае одинаковых заместителей это число сокращается до шести. Все изомеры можно разбить на четыре группы, в которых изомеры каждой последующей группы отличаются от изомеров предыдущих групп на одну пару г ис-вицинально расположенных заместителей. Таким образом, к первой группе принадлежит изомер, не имеющий цис-ъупщ-нальных заместителей ко второй группе — изомеры, имеющие одну такую пару, к трзтьей группе — изомеры, имеющие дв1 пары г цс-вицинальных заместителей, и, наконец, четвертая группа представлена изомером, имеющим три такие пары. На рис. 7 приведены хроматограммы стереоизомеров 1,2,3,4-тетраметилциклопентана и [c.20]

Большой материал по равновесным концентрациям дизамещенных циклогексанов помещен в табл. 8[32]. Результаты эти получены в одинаковых условиях с применением микрореакторной техники. Как и в случае углеводородов ряда циклопентана, к состоянию равновесия подходили со стороны как более устойчивого, так и менее устойчивого эпимера, т. е. осуществлялась конфигурационная изомеризация как типа ее - еа, так и еа -> ее. Подобный же принцип, гарантирующий достижение действительно равновесных состояний, был применен и для изучения термодинамической устойчивости других углеводородов ряда циклогексана. Типичный пример определения равновесия показан на рис. 10, дe приведены хроматограммы двух исходных смесей, каждая из которых обогащена каким-нибудь одним из эпимеров, а также приведена хроматограмма полученной в обоих случаях равновесной смеси. Исследование равновесия цис- и тракс-изомеров в дизамещенных циклогексанах вновь показало перспективность энергетического подхода для определения пространственной конфигурации стереоизомеров. Для всех исследованных углеводородов равновесные концентрации изомеров с экваториальной ориентацией обоих заместителей были в 4—6 раз выше, чем концентрация изомеров, в которых один заместитель ориентирован аксиально. В то же время разница в температурах кипения эпимеров колебалась в весьма широких пределах, а в некоторых случаях более устойчивый углеводород имел даже более высокую температуру кипения. [c.30]

В работах, посвященных метиленированию циклических углеводородов, прежде всего было показано, что реакция протекает и здесь по тем же закономерностям, что и в углеводородах с открь[той цепью. В табл. 77 приведены результаты метиленирования этилциклопентапа и метилциклогексана, указывающие на хорошее совпадение количества ожидаемых и образующихся при метиленировании углеводородов. Следует обратить также внимание на то, что при метиленировании этилциклопентапа получаются не все теоретически возможные гомологи состава Сд, а лишь те углеводороды, которые могут образоваться при замещении водородных атомов в исходном углеводороде на метильный радикал (например, в образовавшейся смеси изомеров отсутствуют три-метилциклопентаны, синтез которых метиленированием этил-циклопентана, естественно, невозможен). Это обстоятельство и определяет отмеченную выше специфичность в получении смесей изомеров следующего очередного гомолога. Типичная хроматограмма продуктов метиленирования приведена на рис. 80. Метиленирование осуществлялось в кварцевой пробирке объемом около 2 мл, снабженной рубашкой для непрерывного охлаждения водой. Источником облучения служила водородная лампа типа ПРК-2. Реакционная смесьнредставляла собой раствор диазометана в исходном углеводороде. Диазометан получался в самом опыте взбалтыванием нитрозометилмочевины, водного раствора щелочи и исходного углеводорода. Подробности эксперимента описаны [c.292]

Ожидаемый состав продуктов метиленирования удобно представлять в виде частей образующихся углеводородов. Количество этих частей соответствует количеству связей С—Н определенного типа, образующих при метиленировании тот или иной гомолог. Понятно, что общая сумма образовавшихся частей должна быть равна числу атомов водорода в исходном углеводороде. Например, при метиленировании этилциклопентапа (С7Н14) можно было ожидать образование одной части 1-метил-1-этилциклопен-тана, трех частей пропилциклопентана и двух частей для каждого из остальных пяти образующихся изомеров, т. е. всего 14 частей. Данные табл. 77, а также хроматограмма продуктов метилепиро- [c.293]

Рис. 82. Определение пространственной конфигурации (типа сочленения колец) в стереоизомерных метилдекалинах Хроматограммы а — продуктов гидрирования а-шетилнаф-талина б — продуктов гидрирования В-метилнафталнна в — про-дуктов метиленирования чис-дека-лина 3 — продуктов метиленирования транс-декалина (чис-эпимеры отмечены пунктиром)

Нефти Б соответствуют нефтям мегано-нафтенового и нафтенового оснований н встречаются чаще, чем нефти типа A . Распределение изопреноидных углеводородов в значительной части нефтей Б подобно нх распределению в нефтях типа Л и А , хотя нередко встречаются нефти с более низким содержаь нем пристана и фитана. Для нефтей Б характерно полное отсутствие на хроматограммах пиков реликтовых алкаиов. Нефти эти отличаются максимальным содержанием циклоалканов и являются нефтями нафтенового или иафтеио-ароматического основания. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология