Новообразования

Зависимость между молекулярным весом парафина и размерами образующихся кристаллов обусловливается в основном следующим. С повышением молекулярного веса уменьшается подвижность молекул парафина. Это затрудняет их диффузию к ранее возникшим центрам кристаллизации и вызывает новообразование дополнительных кристаллических зародышей. Поэтому при кристаллизации высокомолекулярного высококипящего парафина выделяющаяся из раствора твердая фаза распределяется среди большого числа возникающих центров кристаллизации, вследствие чего размер образовавшихся кристалликов оказывается мелким. Детальный разбор и аналитическое обоснование описанного выше механизма влияния молекулярного веса парафина на размер образуемых им кристалликов был дан одним из авторов в работе [33]. [c.65]

Для нефтяных фракций содержание смол и асфальтов увеличивается с температурой кипения, достигая своего максимума в масляном гудроне, что видно из табл. 33. Сравнение двух последних строчек показывает, что содержание асфальта в гудроне возросло в 8 раз против того же его содержания в мазуте. Это говорит о том, что в процессе перегонки наряду с концентрацией смолистых - веществ мы имеем также новообразования смол и особенно асфальта. [c.99]

Новообразованные системы, как уже говорилось, часто имеют нулевую связь , т. е. представляют собой просто кучу элементов. Развитие идет в направлении усиления межэлементных связей. С другой стороны, в новообразованных системах связи между элементами бывают иногда жесткие. В этих случаях развитие идет в направлении увеличения степени динамичности связей. [c.92]

При наличии в растворе парафина поверхностно-активных веществ, способных адсорбироваться твердыми углеводородами, на поверхности выделяющихся кристаллов парафина образуется защитный слой, состоящий из поверхностно-активного вещества и препятствующий свободному дальнейшему отложению на этой поверхности новых слоев парафина. Присутствие активных примесей затрудняет также новообразование и развитие кристаллических зародышей поскольку возникающие зародыши тотчас блокируются концентрирующейся около них поверхностно-активной примесью, и требуются особо благоприятные местные условия, чтобы возникающие зародыши могли укрепиться и далее развиваться. Затруднения нри выделении из раствора твердой [c.69]

Число зародышей г, образовавшихся с момента времени 9i, когда эти зародыши начали возникать, до момента 9г, когда новообразование зародышей, прекратилось, можно определить интегрированием уравнения (1.III), в результате чего будем иметь [c.109]

При большой скорости охлаждения раствора уменьшение концентрации в нем парафина не будет успевать за снижением его растворимости, и высокая степень пересыщения, при которой может идти новообразование кристаллических зародышей, будет сохраняться более длительное время до тех пор, пока из раствора не выделится достаточное число кристаллов с развитой поверхностью, обеспечивающей в соответствии с уравнением (6. III) такую скорость снижения концентрации парафина, при которой дальнейшее новообразование зародышей сможет, наконец, прекратиться. Следовательно, при высокой скорости охлаждения из раствора выделится большое число мелких кристаллов. [c.111]

В легком масле определяется прежде всего уд. вес, являющийся, как и в случае смолы, показателем степени ароматизации. Природа исходного материала, взятого в пиролиз, почти не играет особенной роли в смысле изменения уд. веса, и это понятно, потому что на 80—90% легкое масло является смесью новообразованных продуктов (напр., нефть, содержащая около 5% до 175°, дает до 20% легкого масла, если прибавить к нему еще и легкие углеводороды, [c.400]

На основе описанной схемы превращения ВМС можно объяснить и характер изменения концентраций смол и асфальтенов в нефтях различного типа п возраста. На ранних стадиях катагенеза новообразование асфальтенов за счет конденсации смолистых ве- [c.201]

Канцерогенные вещества из отработанных газов могут попадать в организм человека и накапливаться там до опасных концентраций, вызывающих злокачественные новообразования. [c.278]

Интересно отметить, что в первые часы нагрева в смеси продуктов реакции наблюдалось даже некоторое увеличение содержания изопреноидов. Это означает, что термолиз нефтей сопровождался не только процессами деструкции изопреноидов, но при этом протекают также и реакции их новообразования, очевидно, благодаря отрыву соответствуюш их алкильных цепей цикланов и аренов, а также путем деструкции высших изопреноидных алканов. Характерно, что при нагреве фракции 200—430° С нефти месторожде- [c.223]

Профессиональное заболевание — это заболевание, вызванное воздействием на работающего вредных условий труда . К вредным условиям труда в нефтеперерабатывающей н нефтехимической промышленности можно, например, отнести воздействие нефтепродуктов, вызывающее интоксикацию организма, а также острые или хронические заболевания кожи наличие в некоторых продуктах переработки нефти канцерогенных веществ, могущих вызвать профессиональные новообразования вибрацию и щум, вызывающие вибрационную болезнь и стойкую глухоту, и другие факторы. Частным случаем профессиональных заболеваний являются профессиональные отравле- [c.18]

Авторы [146] считают, что при адсорбции компонентов нефти на фильтровальной бумаге ввиду ее. малой полярности новообразований смол и асфальтенов не наблюдалось. [c.110]

Рис. 5.1. Зависимость выходов новообразованных ароматических углеводородов от условного времени контакта I/ при 495 С и различных давлениях а — бензол б — толуол.

Массовый выход новообразованного ароматического углеводорода. % (на сырье). [c.152]

Данные по каталитическому риформингу фракции 62—85 °С ряда нефтей, (табл. 7.3) были получены при относительно, мягком режиме,. при котором выход новообразованного бензола ниже возможного его выхода из содержащихся в сырье циклогексана и метилциклопентана [273]. В этих условиях изомеры гексана, преобладающие в фракциях 62—85 °С, практически не подвергаются ароматизации [21]. . [c.179]

Для изучения катагенетических преобразований особенно большое значение имеют соответствующие стереохимические изменения молекул. Ранее уже была показана важная роль в этом плане новообразованных 14р,17р,205 и 20/ и 5а,205-стеранов. Не менее важную роль играет и определение стереохимического созревания гопанов. Для оценки степени катагенного созревания органического вещества (более это применимо к сланцам, так как в нефтях гопаны уже стереохимически зрелые) используются следующие показатели [c.140]

Рнс. 7.3. Зависимость выхода новообразованного бензо.па от содержания нафтенов во фракции [c.181]

Изучался каталитический риформинг узких фракций на разных катализаторах при давлениях 1—2 МПа (табл. 7.4) [277, 284, 303]., Снижение давления с 2 до 1 МПа при риформинге фракции 62—85 °С приводит к увеличению относительного выхода бензола на = 20%. Значительно возрастает выход риформата и, следовательно, снижается газообразование. При риформинге фракции 62—85 °С в жестких условиях (510 °С, 1 МПа) массовый выход новообразованного бензола достигает 30,4%, причем около четверти всех углеводородов получают за счет ароматизации гексанов. В относительно мягких условиях (490 °С, 1,4 МПа) массовый суммарный выход бензола и толуола [c.181]

Причины всех этих изменений достаточно сложны. Здесь происходит как новообразование этих углеводородов за счет процессов деструкции, так и их разрушение в результате процессов биодеградации. Подробнее все эти факторы будут рассмотрены далее в главах 5 и 6. Представленные здесь схематические описания классификации (химической типизации) нефтей и методы исследования, на которых они основаны, достаточно широко используются в научной литературе. Так, например, в монографии [5] для характеристики различных нефтей обычно приводятся либо хроматограммы исследованных нефтей, либо диаграммы количественного распределения нормальных и изопреноидных алканов в соответствии с их молекулярной [c.27]

Соотношение гопанов 17а,21р/17 5,21р, т. е. % новообразованных нефтяных гопанов. [c.140]

Следовательно, новообразованная нефть и в этом случае по своим основным показателям не соответствует нефтям типа А (низкие величины Ai и Нф). В природе такие нефти не встречаются. Таким образом, превращение нефтей типа Б при нагреве в нефти категории А не представляется возможным. [c.225]

Количественно процесс термолиза нефтей связан с содержанием в них фракции, кипящей выше 430° С. Чем выше концентрация этих углеводородов в нефтях, тем глубже изменение состава нефтей. Наименьшие изменения в составе алканов отмечены в опытах с нефтями типа А, наиболее существенные в опытах с нефтями типа А , нефти типа Б занимают промежуточное положение. Нефти А , безусловно, испытывают также существенные превращения, однако при анализе эти превращения менее заметны, так как состав новообразованных углеводородов в общем аналогичен углеводородному составу исходной нефти. [c.228]

В тех случаях, когда запас длинных цепей относительно невелик (нефти типа Б), значительное новообразование нормальных алканов в процессах термолиза не наблюдается. В отличие от нефтей типа Б в нефтях типа процесс микробиологического разрушения алканов (или других углеводородов с длинными неразветвленными цепями) еще не завершен. Эти нефти содержат много потенциальных источников нормальных алканов, поэтому при их нагреве образуется максимальное количество алканов. [c.229]

В процессе полукоксования угли подвергаются сложным превращениям, при которых происходит перераспределение элементов, входящих в состав их органической массы, между новообразованными твердыми, жидкими и газообразными продуктами. Аронов показал, что самыми подвижными (т. е. в наибольшей степени переходящими в жидкие и газообразные продукты полукоксования) элементам и в углях являются водород и кислород. Эти процессы особенно ясно выражены в сапропелитах [1, с. 295]. [c.244]

Сдвоенная система — просто новообразованная бисистема. Чтобы получить новое качество, нужно обеспечить взаимодействие между частями би-теплицы , или взаимодействие между находящимися в би-теплице растениями. Максимум взаимодействия — если растения в чем-то противоположны. Ответ инверсная бисистема. В одном отсеке растения, поглощающие углекислоту и выделяющие кислород в другом — растения, поглощающие кислород и выделяющие углекислый газ (а. с. 950241). [c.96]

Вследствие затруднений с образованием новых кристаллических зародышей при повышенной перенасыщенности раствора роль центров кристаллизации принимают на себя вершины и ребра ранее возникших кристаллических образований, а также места на их гранях, оказавшиеся по какой-либо причине не блокированными поверхностно-активной примесью. На этих центрах Начинается быстрое нарастание кристаллизующегося вещества по схеме монокристаллического образования, которое продолжается до тех пор, пока в данном микроучастке раствора не снизится его пересыщенность, а поверхность этого монокристаллического новообразования не окажется снова блокированной поверхностноактивной примесью. Тогда нарастание образовавшегося таким путем монокристаллического элемента приостановится, а от его вершин и ребер (после возникновения в данном микроучастке раствора повышенной пересыщенности), как от новых центров кристаллизации, начнут расти (в сторону наиболее высокой концентрации раствора) новые монокристаллические образования с самостоятельными молекулярными кристаллическими решетками. [c.71]

Выделение твердой фазы и снижение концентрации будут-идти на данной стадии процесса кристаллизации двумя путями во-первых, в результате образования новых кристаллических зародышей, во-вторых, вследствие отложения твердой фазы на поверхности уже имеюш,ихся кристаллов. Концентрация napa фина в растворе за счет выделения его на поверхности ранее образовавшихся кристаллов будет снижаться со скоростью, определяемой уравнением (6. III). И если охлаждение раствора будет идти медленно, а следовательно, и растворимость парафина будет снижаться также медленно, то при условиях, вьггекаюш их из уравнения (6. III) и обеспечиваюпщх достаточно высокую скорость выделения из раствора твердой фазы, уменьшение коН центрации раствора может обогнать обусловливаемое охлажде нием уменьшение растворимости, в результате чего степень пре-сыш,ения раствора (х—х ), входящая в уравнение (1. III), может понизиться до нуля, что вызовет прекращение новообразования зародышей. Дальнейшая кристаллизация и выделение из раствора твердой фазы протекает только на поверхности ранее образовавшихся кристаллов, и они растут в размере, не увеличиваясь по количеству. Следовательно, нри медленном охлаждении и условиях, обеспечивающих высокую скорость выделения твердой фазы, в растворе образуется небольшое число крупных кристаллов. [c.111]

Чтобы реагирующая люлекула могла одновременно притягиваться несколькими атомами к активным точкам мультиплета, необходимы два условия во-первых, активные центры должны отстоять не слишком далеко друг т друга, чтобы си.лы притяжения атомов реагирующих молекул к атомам активных центров были достаточно велики во-вторых, необходимо совпадение расположения активных точек в мультпплете с положением реагирующей молекулы. При соблюдении указанных условий реагирующая молекула при ( опрпкосновенип с катализатором проходит ряд состояний, изменяясь следующим образом 1) исходная молекула 2) та же молекупа, адсорбированная на поверхности катализатора 3) наиболее тесная взаимосвязь с мульти-илетом с последующим разрывом реагирующей молекулы 4) превращение новообразованных (ири разрыве исходной молекулы) молекул 5) выделение (де-сорбцпя) вновь образованных молекул (кроме наиболее тяжелых и углистых). [c.45]

Такое распределение ПЦА связано, по всей вероятности, с составом исходного ОВ. Так как ПЦА встречаются в нефтях, залегающих как на малых, так и на больших глубинах (5000 м), нельзя согласиться с мнением некоторых исследователей о вторичном генезисе ПЦА в условиях повышенных температур. В залежах, по-видимому, новообразования ПЦА не происходит, так как не наблюдается увеличения концентрации ПЦА (или частоты встречаемости) с возрастанием глубин залегания нефтей и температуры. Наличие перилена в нефтях чокракских и караганс-ких отложений Терско-Каспийского прогиба свидетельствует о том, что органический материал материнских пород содержал ингредиенты континентального генезиса. Значительно меньше их было в ОВ материнских пород эоцена и палеоцена, и они совсем, по-видимому, отсутствовали в органическом материале мезозойских материнских пород. Более высокое содержание УВ ряда фенантрена в мезозойских нефтях, с одной стороны, и возрастание содержания 3,4-бензпирена и 1,12-бензперилена, с другой, указывает на иную специфику органического материала. Как было показано, предшественниками фенантренов могут быть некоторые стероиды, а 1,12-бензперилена — остатки иглокожих. [c.89]

Э.М. Галимов и Л.А. Кодина, изучая современные осадки океанов, отмечают, что при сильном воздействии температуры происходит новообразование У В ненасыщенного ряда в интервале С19 — Сэ . Отношение нч/ч снижается с 2 до 1,5 и до 1 в области высокой температуры. Отношение фитан/пристан при высокой температуре снижается, но при умеренной и малой остается постоянным. На величину отношения пристан/фитан влияет слабовосстановительнан обстановка в диагенезе. В резко воссха-новительных условиях отношение пристан/фитан очень высокое. Глубокая микробиологическая переработка ОВ в восстановительных условиях может привести к преобладанию и-алкана Сц над гомологами 2 1 и С2 3- [c.192]

Особый интерес представляет сравнение углеводородных составов исходного сырья, бензина термического риформинга и бензина платформинга , представленных на рис. 3. Как видно из графика, в исходном сырье с интервалом кипения 60—200° С нафтеновые углеводороды распределяются почти равномерно в области 20—100% смеси. Ароматические углеводороды распределяются также довольно равномерно в области 40—100%. Для бензина термического риформинга характерно образование олефинов и циклоолефинов. Вместе с этим происходит некоторая потеря нафтеновых и увеличение содержания ароматических углеводородов. В действительности, исходя из солава сырья, трудно допустить новообразование ароматических углеводородов. Увеличение концентрации последних в продукте объясняется разрушением неароматических компонентов. Концентрация парафиновых углеводородов в низкокипящих фракциях и ароматических в высококипящих фракциях обусловливается тем фактом, что в процессах изомеризации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов средняя температура кипения их понижается, тогда, как в процессе пре- [c.182]

Термолитический подход к деструкции молекул нефтяных асфальтенов использовали авторы работ [377—381], изучавшие ме тодом ГЖХ состав углеводородов, образующихся при кратковременном воздействии на ВМС нефтей температур порядка 300— 400°С. Дж. Кнотнерус [382] провел обширное исследование превращений модельных углеводородов, а также смол и асфальтенов различного происхождения при температуре около 600°С, применив сочетание последовательно соединенных пиролизера, реактора гидрирования пиролизата и газового хроматографа. Он нашел, что при столь высоких температурах происходит глубокий распад насыщенных структур и новообразование колец за счет циклизации алифатических цепей. По его мнению, метод пиролиза пригоден для качественного сопоставления различных битумов, но не для углубленного изучения их состава и строения. Для сохранения нативной природы фрагментов рекомендовано проводить термическую деструкцию в высоковакуумном пироли-зере, непосредственно связанном с ионным источником масс-спектрометра т. е. в условиях крайне слабого развития радикально-цепных реакций [379, 383, 384]. [c.44]

Из рассмотрения рис. 7.3 следует, что выход новообразованного бензола растет с увеличением содержания нафтенов (циклогексана и метилциклопентана) в сырье. Однако разброс экспериментальных точек чрезмерно велик. Скорее всего это обусловлено тем, что метилциклопентан в отличие от циклогексана подвергается в условиях каталитического рнформинга не только ароматизации, но и гидро- [c.179]

В связи с трудностью образования новых кристаллических зародышей роль центров кристаллизации при повышенной пересыщенности раствора принимают на себя вершины и ребра ранее возникших кристаллических образований, а также те места на их гранях, которые оказались по какой-либо причине не блокированными модификаторами кристаллической структуры. На этих центрах начинает быстро нарастать кристаллизующееся вещество в виде монокристаллического новообразования. Это нарастание продолжается до тех пор, пока в данном микроучастке раствора не снизится его пересыщенность, а поверхность этого новообразования не окажется снова блокированной модификатором. Когда нарастание монокристаллического элемента приостановится, от его вершин и ребер (после возникновения в данном микроучастке раствора иовыщениой пересыщенности), как от новых центров [c.92]

Таким образом, нефтяная стадия катагенеза соответствует, как уже неоднократно указывалось, стадиям катагенеза Д—Г каменных углей. Изменение указанных выше коэффициентов связано не только с преобразованием нормальных алканов, имеющихся в исходной органической массе. Большое значение имеет новообразование нормальных алканов, происходящее благодаря деструкции геополимеров — керогена. Это новообразование отражается и на большем относительном содержании нормальных алканов в углях соответствующих более глубоких стадий метаморфизма (Д—Г). Близкие результаты были получены в работах [1, 201, где приведены данные о распределении нормальных алканов в ряде образцов различной степени метаморфизма (начиная с торфа). Данные представлены как функция величины Соответствующий материал помещен на [c.190]

Нефти типа Б . Хотя при нагреве эти нефти и испытывают достаточно глубокие превращения, что видно на примере значительного образования бензина (до 15% в расчете на исходную нефть), разница в групповом составе фракции 200—430° С исходной нефти и нефти, подвергшейся термолизу, невелика. Содержание алканов возросло лишь на 2—3%, а содержание ароматических углеводородов — на 7—9 %. Из сопоставления хроматограмм исходной нефти и продуктов ее термолиза, приведенных на рис. 77 и 78, видно, что при нагревании нефтей типа Б имеет место незначительное новообразование алканов как нормального, так и изопреноидного строения. Образующиеся нормальные алканы содержат от 12 до 25 атомов углерода. Что же касается изопреноидных углеводородов, то они обра- [c.219]

Несмотря на то что в опытах с нефтями типа Б на хроматограммах продуктов термолиза пики нормальных алканов прослеживаются более четко, новообразованные нефти нельзя отождествлять с нефтями тина А . Характерным хроматографическим признаком нефтей А, как это было показано в главе 1, является относительно небольшой нафтеновый фон и большие по высоте пики фитана и пристана. В то же время в продуктах термолиза нефтей типа Б нафтеновый фон достаточно высокий, а пики пристана и фитана незначительны (см. рис. 79). [c.225]

Обобщая полученные экспериментальные данные по термолизу, можно сделать вывод о том, что нагрев нефтей различных типов сопровождается характерными (однако не слишком значительными) изменениями их состава. Наблюдается, в частности, новообразование как нормальных, так (в меньшей степени) и изопреноидных алканов. В нефтях, уже содержащих изопреноиды, их концентрация уменьшается. Особенно резко снижается содержание пристана и фитана. Уменьшение содержания изопреноидов связано с меньшим запасом источников изопреноидных структур в нефтях по сравнению со структурами, являющимися потенциальными источниками нормальных алканов [8 . В целом количество образующихся алканов различного типа является следствием двух противоположных реакций новообразования и распада. [c.228]

Процесс окисления нефтей сопровождался изменением физикохимических свойств, группового и индивидуального углеводородного состава нефтей. При этом обычно увеличивается содержание вы-сококипящих фракций, по-видимому, вследствие остаточного накопления смол, а также благодаря новообразованию различных кисдо-родсодержаш их соединений [231. [c.234]

При обработке кислотой часть непред(зльных углеводородов вступает в реакции конденсации и полимеризации и продукты реакции остаются в обработанном бензине другая часть продуктов реакции переходит в кислотный слой. Поэтому многие исследователи иредлагают подвергать крекинг-бензин вторичной перегонке для разделения бензина на метаново-нафтеновую часть и на новообразованные продукты реакции. [c.505]

В сообщении [1] была показана возмохность детализации кинетических исследований процесса получения окисленных битумов путем приизнения модельных меченых соединений. Окисление индикаторных количеств ароматических углеводородов, меченных радиоуглеродом, в составе гудрона товарной западносибирской нефти до битумов с температурой размягчения 46-135°С показало, что новообразование смол и асфальтенов идет преимущественно без их участия. [c.86]

Пек и его дистилляты вызывают фотодерматиты, поражают фолликулярный аппарат кожи. Частицы смолистых веществ, забивая выводные протоки сальных желез, вызывают поражение сосудов кожи. Ухудшается кожная терморегуляция, прп этом развиваются и общие нарушения сердечно-сосудистой системы, а также снижается антитоксическая функция печени. Наконец, развиваются папилломатозные бородавки, которые переходят в ветвистые и изъязвляющиеся папилломы (бородавочные разрастания и язвы). В зависимости от природы смолистых веществ у значительного числа подопытных животных (от 75 до 90%) эти новообразования перерастают в рак [2, с. 86—93]. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология