Равновесные концентрации углеводородов

Изомеризация нормального бутана. На третьем примере рассматривается определение АР° и Ь.Н° непосредственно но измеренным равновесным концентрациям. Случаи истинного равновесия довольно редко встречаются среди углеводородов, но примеры такого рода можно найти в большом числе среди процессов изомеризации, из числа которых могут быть упомянуты реакции н-бутан изобутан и циклогексан метилциклопентан. Первая реакция рассматривается в связи с ее особой важностью для получения сырья процессов алкилирования. [c.379]

Таблица 5.23. Растворимость углеводородов в жидком кислороде при 90 К (л — растворимость углеводорода в жидком кислороде, молярные доли у — равновесная концентрация углеводорода в паре кислорода, мольные доли)

Таблица 4.2. Реальные равновесные концентрации высших парафиновых углеводородов, % [11]

Равновесные концентрации углеводородов ниже определяемой аналитически 0,1%). [c.82]

Присутствие геминальной группы в циклопентановом кольце мало сказывается на относительной термодинамической устойчивости пространственных изомеров. Так же мало меняются и их различия в температурах кипения. Так, в равновесной смеси цис-и тракс-1,1,3,4-тетраметилциклопентанов при 600 °К присутствует 16,5% цис- и 83,5% тракс-изомера, что хорошо согласуется с равновесными концентрациями цис- и транс-1,2-диметилциклопен-танов. Близкое значение имеет также разница в температурах кипения рассматриваемых углеводородов. Напротив, температуры кипения цис- и транс-изомеров 1,1,2,4-тетраметилциклопентана оказались столь одинаковыми, что разделить эти стереоизомеры не удалось даже нри помощи самых эффективных капиллярных колонок. Это согласуется с близкими значениями температур кипения цис- и тракс-1,3-диметил циклопентанов. Вероятнее всего, что и термодинамическая устойчивость пространственных изомеров [c.23]

Из табл. 3 могут быть найдены равновесные концентрации нафтеновых углеводородов в системе циклогексан — метилциклопентан. Более подробно равновесные концентрации изомеров различных углеводородов рассмотрены Введенским [19]. С точки зрения термодинамики давление и концентрация водорода в зоне реакции не оказывают влияния на равновесный состав продуктов изомеризации [19,20]. [c.26]

При изомеризации алкилароматических углеводородов Се на катализаторах, позволяющих изомеризовать этилбензол, получается смесь четырех изомеров, расчетные равновесные концентрации которых в зависимости от температуры приведены на рис. 3.5. [c.76]

Равновесные концентрации углеводородов определялись с помощью интерферометра ИТР-2. [c.121]

Углеводород Равновесная концентрация , % [c.99]

Температура,°С Рпс. 1. Расчетная равновесная концентрация при дегидрировании газообразных парафиновых углеводородов [ 39] [c.12]

Зная давление и температуру системы, можно легко определить у, т. е. равновесную концентрацию паров воды в системе. Однако для реальной системы вода—углеводороды соотношение (141) не оправдывается при давлениях выше [c.211]

Бензин содержит порядка 94% олефиновых, 5 /о парафиновых и циклопарафиновых и 1 % ароматических и диеновых углеводородов. При этом парафины, циклопарафины и диены концентрируются во фракции, выкипающей до 60 °С, а ароматические углеводороды — в хвостовых фракциях бензина. В сырье нежелательно присутствие бутадиена, дающего смолообразные продукты конденсации на катализаторе. Растворенный в сырье кислород также интенсифицирует смолообразование. Если в сырье имеется сероводород, то полимер-бензин содержит сернистые соединения (меркаптаны). Любые примеси основного характера в сырье, которые могут в нем содержаться в результате очистки от сероводорода, дезактивируют катализатор, снижая его кислотность. Для поддержания равновесной концентрации фосфорной кислоты сырье должно содержать (3,5—4) 10 % воды. Такая влажность сырья равна растворимости воды в жидких олефинах Сз—С4 при 20—25 °С и может быть легко достигнута при контакте сырья с водой. [c.198]

В работе [25] показана роль различных реакций риформинга в повыш йии октанового числа сырья при осуществлении процесса под средним давлением (рис. 1.22). Объемный состав гипотетического сырья 7% ароматических углеводородов, 44% нафтенов, 49% парафинов. В соответствии с распределением углеводородов по числу атомов углерода, а также изомерным составом углеводородов расчетное октановое число сырья 31. Дегидрирование нафтенов и изомеризация парафинов до равновесных концентраций позволяет довести октановое число бензина риформинга приблизительно до 70 (и. м.). Дальнейшее повышение октанового числа дает гидрокрекинг парафинов, однако эта реакция приводит к значительному снижению выхода жидких продуктов риформинга. Максимально рост октанового числа может быть достигнут только за счет дегидроциклизации парафинов. [c.60]

Другим важным свойством реликтовых углеводородов является их высокая концентрация в нефтях, обычно значительно превьппа-ющая равновесные концентрации близких по строению изомеров. [c.10]

В задачу статической стереохимии входит выяснение устойчивости конформационнЫх и конфигурационных состояний циклических систем, рассмотрение характерных особенностей их пространственного строения, выяснение влияния пространственного расположения заместителей на свойства молекулы в целом. Особенно большое значение для стереохимии циклических углеводородов имеет определение термодинамической устойчивости отдельных пространственных изомеров, так как из всех физикохимических показателей равновесная концентрация стереоизомеров наиболее тесно и однозначно связана с пространственным строением этих соединений. [c.7]

Углеводород Стереоизомер АЛ с Равновесная концентрация, % [c.19]

Углеводород Стереоизомеры Устойчивая конформация Равновесная концентрация, % [c.34]

Рио. 13. Диаграмма зависимости равновесных концентраций пространственных изомеров от количества заместителей и числа ис-вицинальных взаимодействий между ними в углеводородах ряда циклопентана I — вег взаимодействий 2 — одно взаимодействие з — два взаимодействия [c.41]

Расчет равновесной концентрации углеводородов по методу Де-Пристера для термодинамических условий холодного потока показал, что при достигнутой температуре не должна была происходить конденсация компонентов. Следовательно, жидкая фаза появлялась в сопле ВТ вследствие низкой термодинамической температуры. Образовавшиеся капли конденсата сепарировались и попадали в третий поток. Поэтому и не наблюдалось, как в обычной цилиндрической ВТ, обогащения горячего потока тяжелыми углеводородами. [c.98]

Равновесные концентрации углеводородов различных рядов состава С1рН18 приведены в табл. 33 и на рис. 32. [c.97]

Равновесные концентрации углеводородов ряда циклогексана состава С9Н18 при различных температурах [c.108]

С—равновесная концентрация углеводородов в мг/л А—емкость поглощення сорбентов, г/кг /—изотерма адсорбции для активированного угля 2—-изотерма адсорбции для недопала Уинклера [c.41]

I — а-метшшафталин — декалин г — толуол — н-гептан (равновесная концентрация ароматического углеводорода 1 %). [c.146]

На рис. 11 изображен график, показывающий влияние температуры на величину коэффициента разделения для систем толуол — н-гептаи и а-метилпафталин — декалин при постоянной равновесной концентрации ароматического углеводорода, равной 1%. Приведенные данные позволяют сделать два вывода [c.147]

Для выяснения тех пределов адсорбционного сродства, внутри которых растворители могут быть использованы в качестве десорбеитов для промышленных процессов, целесообразно ввести эмпирическое понятие индекса адсорбционного сродства, который в дальнейшем будет называться индексом адсорбции (ИА) [231. За индекс адсорбции какого-нибудь соединения принимается его кажущаяся адсорбция, выраженная в миллилитрах на килограмм адсорбента при равновесной концентрации 0,2% объемн. в определенном растворителе (обычно в к-гептаие или в другом продельном углеводороде). Если построить графики изотерм адсорбции для веществ с сильно различающимся адсорбционным сродством, применяя в качество единицы количества адсорбента 1 кг, то индекс адсорбции будет выражаться ординатой точки пересечения вертикали, соответствующей концентрации с=0,2%, с данной изотермой. Выбор концентрации 0,2% в известной мере произволен, но эта концентрация была выбрана с тем, чтобы по меньшой мере для того интервала значений индекса адсорбции, в котором лежат все углеводородные системы, индекс адсорбции был пропорционален количесигу гептана, затрачиваемому для десорбции данного соединения из силикагеля и подсчитываемому по уравнению типа (24). [c.158]

Предположения об адсорбционном характере действия ПАВ в процессе кристаллизации веществ были доказаны [100] построением кривых зависимости количества адсорбировавшегося на парафине депрессора от равновесных концентраций его в растворе, представляющих собой типичные изотермы адсорбции. При изучении [101] адсорбции смол и асфальтенов на парафине спектрофотометрическим методом также получены кривые, характерные для адсорбционных процессов (рис. 59), а по характеру изменения электрического сопротивления 10%-ной сажевой суспензии в вазелиновом масле, содержащем ряд присадок, были оценены их адсорбционные свойства, [102]. Однако адсорбционный механизм действия присадок не всегда позволяет объяснить многообразие явлений, происходящих при кристаллизации в присутствии ПАВ такой сложной системы, как твердые углеводороды масляного сырья. Молекулы ПАВ наряду с высокой поверхностной активностью обладают свойством образовывать в растворах коллоидные агрегаты — мицеллы, а в некоторых случаях — и мицеллопо- [c.170]

Таблица 14. Равновесные концентрации метилзам щенных углеводородов С,з-Сю (в %)

Таблица 31. Равновесные концентрации бициклических углеводородов СвНх, при 323 К

Отмеченные закономерности в изменениях температур кипения пространственных изомеров соответствуют изменениям термодинамической устойчивости тех же углеводородов. Возрастание температуры кипения стереоизомеров сопровождается уменьшением их термодинамической устойчивости, которая тесно связана с количеством i/u -вицинальных заместителей. Устойчивость стереоизомеров внутри групп не подчинена этой закономерности. Все это в известной мере расширяет пределы применимости правила Ауверса—Скита. Экспериментальный материал по равновесным концентрациям пространственных изомеров в 1,2,3-три 1Л илцяк-лопентанах приведен в табл. 3. U [c.16]

Определяя экспериментально равновесные концентрации стерес-изомеров, мы имеем возможность определить уровень свободной энергии (вернее,разницу в свободных энергиях) различных пространственных изомеров. При этом обычно не выделяют отдельно ни значение энтальпии (АНт), ни энтропии (А8т ) В то же время, определяя значение константы равновесия между отдельными пространственными изомерами при разных температурах, легко рассчитать разницу в энтальпиях и энтропиях исследуемых углеводородов. Для этих целей строится график зависимости lg p от обратной температуры или решается система несложных уравнений. (Подробности этих расчетов неоднократно описывались в [c.24]

Роль энтропийного фактора (Д5т ), как это следует из самой природы формулы (1), становится особенно заметной при повышенных температурах. Поэтому приведенные в табл. 1—5 данные по равновесным концентрациям стереоизомеров при 500—бОО Кважны тем, что они учитывают сложную зависимость между строением и энтропией углеводородов. В то же время при более низких температурах разница в свободных энергиях пространственных изомеров, особенно для относительно простых структур, может быть достаточно точно определена на основании некоторых обш их положений конформационного анализа. Так, например, разницу в энергетическом содержании цис- и пракс-1,2-диметилциклопен-танов можно приравнять разнице в энергиях между заслоненной (характерно для г йс-вицинального расположения заместителей 5300 кал/молъ) и частично заслоненной (характерно для транс-вицинального расположения заместителей 3500 кал/молъ) бута-новыми конформациями. Энергетически эта разница соответствует двум скошенным (гом) бутановым конформациям и составляет примерно 1800 кал моль. [c.25]

Приравнивая затем AGt к АНт, т, е. считая, что роль энтропийного члена ( ASt) невелика , можно рассчитать АГр изомеризации г ис-1,2-диметилциклопентана в /гаракс-изомер, а также равновесие этой реакции при комнатной температуре lg = == —1800/(4,57-300) = 1,3, что определяет равновесную концентрацию транс-изомера в 95%, а г нс-изомера в 5%. Очевидно, чта ге же равновесные концентрации будут характерны и для других стереоизомеров, отличающихся одним г ис-вицинальным взаимодействием. Напротив, для 1,3-дизамещенных углеводородов характерно одинаковое содержание энергии как для цис-, так и для [c.25]

Большой материал по равновесным концентрациям дизамещенных циклогексанов помещен в табл. 8[32]. Результаты эти получены в одинаковых условиях с применением микрореакторной техники. Как и в случае углеводородов ряда циклопентана, к состоянию равновесия подходили со стороны как более устойчивого, так и менее устойчивого эпимера, т. е. осуществлялась конфигурационная изомеризация как типа ее - еа, так и еа -> ее. Подобный же принцип, гарантирующий достижение действительно равновесных состояний, был применен и для изучения термодинамической устойчивости других углеводородов ряда циклогексана. Типичный пример определения равновесия показан на рис. 10, дe приведены хроматограммы двух исходных смесей, каждая из которых обогащена каким-нибудь одним из эпимеров, а также приведена хроматограмма полученной в обоих случаях равновесной смеси. Исследование равновесия цис- и тракс-изомеров в дизамещенных циклогексанах вновь показало перспективность энергетического подхода для определения пространственной конфигурации стереоизомеров. Для всех исследованных углеводородов равновесные концентрации изомеров с экваториальной ориентацией обоих заместителей были в 4—6 раз выше, чем концентрация изомеров, в которых один заместитель ориентирован аксиально. В то же время разница в температурах кипения эпимеров колебалась в весьма широких пределах, а в некоторых случаях более устойчивый углеводород имел даже более высокую температуру кипения. [c.30]

Рис. 14. Диаграмма зависимости равновесных концентраций пространственных изомеров от количества заместителей и числа аксиально ориентированных метильных групп в вицинально замегценных углеводородах ряда циклогексана

Справочник химика 21

Химия и химическая технология