Гептен полимеризация

Таблица 1.2. Мономер-изомеризационная полимеризация гептенов и октенов

Известно, что склонность к полимеризации у олефинов увеличивается с увеличением молекулярного веса, достигая максимума у гексенов и гептенов. Близость других двойных связей молекулы, например в случае сопряженных диолефинов, повышает склонность к полимеризации. Отрицательные группы, как, например, фенил (стирол), галоиды (винилгалогениды) и кислородсодержащие группы (сложные виниловые эфиры), действуют аналогично. Полимеризация происходит быстрее в присутствии воздуха или кислорода то же наблюдается при высыхании растительных масел и образовании смол в ненасыщенных бензинах. [c.653]

При полимеризации пропилена и бутиленов с применением алюмоорганических катализаторов выходы гептенов оказались значительно более низкими. [c.107]

Ранее процессы полимеризации применялись в промышленном масштабе только для получения высокооктановых топлив из крекинг-газов. В настоящее время неуклонно растет значение этих процессов для получения таких нефтехимических продуктов, как гептен, димер, тример, тетрамер и пентамер пропилена, а также алкилиро ванных ароматических углеводородов —этилбеизола, изопропилбензол а, цимола и бутилбензола. Можно ожидать, что по мере открытия новых областей применения высших олефинов этот описок будет непрерывно увеличиваться. [c.254]

По механизму и условиям реакции полимеризация м-бутиленов подобна полимеризации пропилена и приводит к образованию смеси линейных и разветвленных октенов. Вследствие побочных реакций получается некоторое количество гексенов, гептенов и ноненов. [c.482]

Мономер-изомеризационная полимеризация гептенов и октенов [c.282]

Пропилен — н-бутилен. Чтобы заполимеризовать 53 % олефинов из ожиженной смеси, содержащей 24% объемн. к-бутилена, 32% пропилена и 44 % к-бутана, требовались значительно более жесткие условия полимеризации [19] 260° и 40 ат и постоянная объемно-весовая часовая скорость 0,5 на твердой фосфорной кислоте. Продукт содержал 6% гексенов, 30% гептенов, 24% октенов и 17% ноненов. Ббльшая часть гсптеновой фракции гидрировалась в 3-метилгексан. [c.198]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

Полимеризация циклических диенов, содержащих норборненовые структуры, в присутствии катализаторов Циглера, приводит к получению термопластичных, легко сшивающихся полимеров [372]. К категории циклических диенов относятся бицикло-[2, 2, 1]-гептадиен-2,5, 5-метилен-бицикло-[2, 2, 1]-гептен-2, дициклопентадиен и димер метилциклопента-диена. Предполагается, что вторая двойная связь не является помехой при полимеризации по двойной связи норборнена. В результате образуются полимеры с высоким молекулярным весом, в основном линейные, обладающие остаточной ненасыщенностью. В патентных примерах описаны процессы приготовления гомополимеров перечисленных выше мономеров, а также их сополимеров с этиленом. [c.230]

С другой стороны, продукт совместной селективной полимеризации пропилена и н-бутиленов под давлением в присутствии твердого фосфорнокислого катализатора представляет смесь гептенов изостроения, которые применяют как для получения моторного топлива, так и для производства изооктилового спирта оксо-синтезом (гл. П, стр. 195). Высококипящие фракции полимеризата использовались для производства додецилмеркап-тана (гл. И, стр. 193). [c.137]

Характерным примером является производство изооктилового спирта из смеси гептенов изостроения, полученных совместной полимеризацией пропилена и изобутилена. Этот процесс производства изооктанола состоит в следующем [7]. Олефин и газ синтеза пропускают при 175° и 200 ат над кобальтовым катализатором, непрерывно добавляя к исходной рабочей смеси нафтенат кобальта во избежание истощения контакта. Для регулировки температуры производят рециркуляцию реакционной смеси в системе, причем отнощение количества вводимого свежего сырья к количеству рециркулируемой смеси составляет 1 5. Часть продуктов реакции непрерывно выводят из системы и удаляют из них кобальт нагреванием при 150° и под давлением 6 ата. Гидрирование проводят при 200° и 200 ата в присутствии хромита никеля или сульфида вольфрама как катализаторов. Выход октанолов из гептена превыщает 75%. В случае диизобутилена реакция протекает еще легче [8]. Например, при 125° уже через 30 мин. выход нонилового альдегида (3,5,5-триметилгексилового альдегида) достигает более чем 95%. [c.195]

Значительный интерес представляют кристаллические полимеры пропилена, полученные Г. Натта [16]. Процесс идет в условиях, разработанных К. Циглером, и с теми же катализаторами. Полимеризацией амиленов, гексенов и гептенов в присутствии А1(СНз)д и Ti l4r. Натта [17] также получил кристаллические и аморфные полимеры. [c.597]

На рис. 76 показана схема полимеризации пропилен-бутиленовой фракции для получения полимер-бензина — компонента автомобильного топлива — или гептенов. При полимеризации пропан-пропиленовой фракции необходимость в бутановой колонне отпадает. Синтез димера (Сб-), тримера (Сд-) и тетрамера (С12-) пропилена требует незначительных изменений технологической схемы [c.173]

Низкомолекулярные атактические полимеры эндо- и экзо-винилцикло-(2,2,1 )-гептен-2-карбоксилата получены при полимеризации мономеров в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. Энергия активации полимеризации обоих мономеров одинакова — 26,7 ккал/моль. Скорость реакции в обоих случаях пропорциональна и [Л1] 3 374 [c.53]

Близкий механизм был выдвинут [29, 30] для объяснения стадии роста самопроизвольной сополимеризации бицикло[2,2,1]гептена-2 и двуокиси серы, приводящей к образованию цепи со строгим чередованием звеньев. Реакция роста, как полагают, происходит как бирадикальная рекомбинация. Бицикло[2,2,1]гептен-2 и двуокись серы, очевидно, образуют молекулярный комплекс (1 1) с переносом заряда, который, в свою очередь самопроизвольно перегруппировываясь, образует бираяикал. Последующая рекомбинация бирадикалов друг с другом (а возможно, и самим комплексом) представляет собой быструю реакцию роста, приводящую к образованию чередующихся сополимеров высокого молекулярного веса (М = 2,2-10 ). Было отмечено, что молекулярный вес этого сополимера увеличивается со временем. Это, конечно, отличается от обычной радикальной полимеризации, где молекулярные веса практически остаются постоянными во время всего процесса. [c.153]

Японскими авторами, продолжающими исследование мономер-изомеризационной полимеризации, были опубликованы результаты сополимеризации 4-фенилбутена-2 с 4МП2 и гептеном-3 на ТЮ1з + Л1(С2Н5 )з (табл. [c.18]

Исследование остатка от перегонки триптена показало, что более 60 /о его падает на долю гептенов (главным образом 2,3-диметилпентенов) и высокоразветвленных октенов (преимущественно 2,2,3- и 2,3,3-триметилпентенов) и лишь незначительную часть, по сравнению с продуктом полимеризации амилена, составляют получаемые при метилировании нонены. [c.174]

Приводятся данные [96] о каталитической сополимеризации 1ропилена с бутиленами с целью получения гептенов. Сополимери-(ацию сырья (содержащего 30—35 вес. % пропилена и бутиленов) едут в присутствии промышленного катализатора фосфорная кис-юта на кизельгуре при 200 °С, 50 ат, объемной скорости подачи ырья 2 и мольном соотношении пропилен бутилен—1 1—, 3 1 глубина превращения непредельных углеводородов 80— 5%. Выход гептановой фракции, содержащей 90 вес. % монооле-[)инов, составляет 17,8 вес. % на исходные непредельные углеводо-)оды, а октеновой и ноненовой фракций — соответственно 17,8 и 0,3 вес. %. Продукты полимеризации состоят из олефинов нормального и изостроения с преимущественным расположением двой-юй связи посредине молекулы [97]. [c.83]

Для получения олефинов Се—Сд с высокой концентрацией олефинов осуществляют полимеризацию фракции С3+С4 (соотношение Сз С4= 1,1 1) па фосфорной кислоте, осажденной на кремнеземе, при 250 °С, 4—5 МПа и объемной скорости подачи сырья 2,5—3 ч . Выход гептенов в этих условиях составляет 35% (масс.) [4]. Для разделения продуктов полимеризации их подвергают ректификации. На рис. П.З дана схема двухстадийного процесса получения гептенов, используемого фирмой Esso. [c.119]

Для промышленности взаимодействие оксида углерода и водорода с олефинами представляет интерес как метод получения низкомолекулярных альдегидов и высших спиртов (лаурилово-го, миристило вого, гексадецилового), идущих на производство моющих средств. Необходимые для оксосинтеза додецен, гекса-децен и другие высокомолекулярные олефины образуьэтся при крекинге парафина. В принципе, для оксосинтеза можно использовать разнообразные олефины. Из этилена вырабатывают про-пионовый альдегид, из пропилена — бутиловый и изобутиловый спирты, из гептенов, образующихся при совместной полимеризации пропилена и изобутилена, — октиловые спирты. Так же успешно можно использовать диизобутилен, три- и тетрамеры пропилена. [c.170]

Наряду С этой реакцией имеет место полимеризация аллилизопро-пенилкетона под влиянием реагента Гриньяра, что сильно снижает выход 5-метил-1-гептен-4-она. В связи с этим следует отметить, что при действии магнийорганических соединений на р, -диметилдивинил-кетон СНа=СН—СО—СН=С(СНз)а происходит лишь его полимеризация, и поэтому совершенно не удается выделить какие-либо продукты присоединения реагента Гриньяра [c.893]

Раскрытие цикла при полимеризации не является характерным только для а-и р-пинена. Дицмоотгемта ыек (III) и норборнен (бицикло[2,2,1 ]-гептен-2) также полимеризуются, по-видимому, по механизму, связанному с раскрытием цикла. О полимеризации дициклопентадиена под действием катионных катализаторов нет достаточно подробных сообщений (его применяли обычно в виде неочищенной смеси, содержащей инден и кумарон), в то время как норборнен можно превратить в полимеры высокого молекулярного веса только под действием координационных катализаторов [38]. [c.313]

Существенный практический интерес представляет содимеризация пропилена и н-бутиленов в присутствии катализаторов рассматриваемого типа. Сообщалось о разработке Французским институтом нефти процесса Димерсол [202] селективной димеризации или содимеризации пропилена и бутиленов с целью получения гексенов (компонентов моторного топлива), и гептенов (сырья для оксосинтеза). Процесс протекает при невысоком давлении и комнатной температуре. Катализатор (комплекс никеля в сочетании с алюминийалкилом) применяют в малой концентрации и дезактивируют его на выходе из реактора водным раствором аммиака. Это позволяет отказаться от рециркуляции и регенерации катализатора и упростить технологическую схему. При димеризации пропилена получается смесь изогексенов с селективностью >85% в отличие от традиционного способа фосфорнокислотной полимеризации, в результате которой образуются олефины Сэ—С12. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология