Изобутилен действие хлористого алюминия

Полимеризация. Как указывалось выше, реакция сополимеризации изопрена с изобутиленом под действием хлористого алюминия при применении чистых мономеров протекает с очень большой скоростью (почти мгновенно) с выделением большого количества тепла. В промышленных же условиях из-за присутствия в реакционной среде примесей реакция полимеризации начинается не сразу (процесс имеет индукционный период). Индукционный период приводит к удорожанию процесса вследствие понижения производительности реактора кроме того, утрачивается контроль над процессом, нарушается температурный режим и образовывается липкий полимер, который налипает на стенки реактора и лопасти мешалки или забивает переточную трубу. По этой причине полимеризацию периодически прекращают и реактор отключают для очистки от загрязнений. Поэтому при промышленном производстве бутилкаучука принимают все возможные меры для предотвращения загрязнения реактора липким полимером. Температура полимеризации и конверсия мономеров должны тщательно регулироваться и поддерживаться постоянными. [c.422]

Широкую известность и практическое применение в качестве химически стойкого обкладочного материала получили полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200000),. изготовляемые действием на изобутилен, при низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хла-ристый титан, фтористый бор и другие, а также продукты совместной полимеризации изобутилена с изопреном—бутил-каучуки. [c.21]

Ипатьев и Гросс [216] обнаружили, что при полимеризации этилена хлористым алюминием требуются следы воды или соляной кислоты. Однако хлористый водород является ингибитором в случае системы стирол — четыреххлористое олово [217] и не проявляет какого-либо действия в реакциях четыреххлористого титана с изобутиленом [212] и фтористого бора с диизобутиленом [213]. [c.248]

Этилен реагирует с изобутиленом только при действии наиболее активного из катализаторов — хлористого алюминия. [c.366]

Вслед за работами Лебедева началось изучение полимеризации изобутилена при низких температурах и в других странах с другими катализаторами. Через несколько лет после смерти Лебедева появились сообщения о возможности получения каучукоподобных полимеров изобутилена под действием на изобутилен таких катализаторов, как хлористый алюминий или фтористый бор при температурах порядка —80°. [c.238]

Главное действие хлористого алюминия на олефины заключается в полимеризации, однако иногда эта реакция может быть затемнена значительным разложением, которое ведет к образованию низших парафинов и высококипящих углеводородов с меньшим процентным содержанием водорода, чем у исходного углеводорода . При обыкновенных температуре и давлении безводный хлористый алюминий медленно поглощает, этилен, однако большая часть его выделяется обратно при нагревании и образуется только небольшое количество красно-бурого масла Изобутилен и хлористый алюминий дают бесцветные масла и кроме того также темнокрасные масла, которые содержат 11,5% алюминия и могут дальше реагировать с изобутиленом. Leenderste, Tulleners и Waterman наблюдали, что хлористый алюминий не оказывает почти никакого действия на изопропилэтилен при — 80°. Однако небольшое повышение температуры вызывало образование вязких и клейких продуктов полимеризации. [c.217]

Weizmann и Legg предложили подвергать полимеризации бутилен при температуре —10° в присутствии такого катализатора, как например хлористый алюминий, с целью получения нафтеновых углеводородов с количественным выходом. Имеются также указания и на то, что непредельные углеводороды (изобутилен и амилен) полимеризуются, если их подвергать действию продуктов присоединения хлористого алюминия, или других хлоридов металлов к иным веществам кроме олефиновых углеводородов. Примером таких продуктов присоединения могут служить соединения, получаемые при действии хлористого алюминия на нитробензол, ацетон и хлористый бензоил . Haeuber подвергал полимеризации жидкие олефины, нагревая их в присутствии продуктов присоединения этилена к хлористому алюминию, полученных пропусканием этилена через суспензию хлористого алюминия в каком-либо предельном углеводороде при 40—60°. [c.225]

Полиизобутилен получают в промышленности двумя способами полимеризацией под действием комплексов фтористого бора в среде жидкого этилена и под действием хлористого алюминия в хлористом этийе или метиле. В первом случае тепло отводится за счет испарения этилена (т. кип. —104 °С), что позволяет легко поддерживать низкую температуру в течение всего процесса и получать полимер с молекулярным весом порядка 10 —10. В связи с почти мгновенным протеканием реакции и интенсивным тепловыделением существенное значение имеет выбор отношения этилен/изобутилен. Обычно интервал отношений составляет 1—4, причем примерно половина этилена вводится вместе с мономером, а остальная часть — с инициатором. Выход полимера 60—90%. При недостатке растворителя происходит испарение мономера, что отрицательно отражается на выходе полимера и его молекулярном весе. [c.250]

Изобутилен изо-С Нц занимает среди олефинов особое место благодаря его выдающейся склонности к полимеризации, изобутилен является важным сырьем для образования различных полимеров, имеющих большое практическое значение. Так, под влиянием фосфорной кислоты изобутилен легко превращается в полимеры из них диизобутилен GgH4J путем присоединения водорода (гидрирования) превращается в жзооктан СдН й, который получают ныне в промышленном масштабе, как один из лучших высокооктановых компонентов моторного топлива. Широкую известность и практическое нрименение получили также некоторые полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200 ООО), изготовляемые действием на изобутилен нри низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хлористый титан, фтористый бор и др. Такова, нанример, известная присадка наратон или суперол , добавляемая к смазочным маслам для улучшения их вязкостных свойств [c.753]

Пропен реагирует с ионом тре/м-бутилкарбония с образованием алкилата С а ион нропилкарбопия с этиленом, с образованием алкилата Св. Деполимеризующее действие серной кислоты или хлористого алюминия многократно доказано опытами с олефинами и парафинами. Известно, что при алкилировании ароматических углеводородов олефинами в присутствии концентрированной серной кислоты всегда получается один и тот н<е продукт, независимо от того, что является исходным алкилирующим агентом — изобутилен, его димер или тример. [c.342]

Одно и то же вещество в различных условиях может дать полимеры различного характера, и даже его сиособность образовывать высокомолекулярные соединения может проявиться лишь в совершенно определенных условиях. Так, например,хлористый винил превращается в полимер в присутствии перекисей, в то время как изобутилен нечувствителен к действию последних и полимеризуется лишь в присутствии хлористого алюминия, а -капролактам способен образовать полимеры только нри нагревании с водой и не сиособеи полимеризоваться при наличии перекисей. [c.124]

Результаты другого автора [88] показали, что жидкофазная полимеризация изобутилена в присутствии хлористого алюминия или фтористого бора происходит даже без третьего компонента. С твердым хлористым алюминием полимеризация происходила при пропускании паров изобутилена над этим катализатором при комнатной температуре, а с жидким изобутиленом при —80°. В обоих случаях реакция не доходила до конца, вероятно, потому, что катализатор покрывался слоем полимера. Однако реакция при —80° была не столь взрывоподобна, как в присутствии влаги. При прибавлении фтористого бора к изобутилену приблизительно при —80° полимеризация в газовой фазе над жидкостью начиналась немедленно (несмотря на несколько более высокую температуру) и иногда шла довольно продолжительное время до того момента, когда можно было отметить реакцию в жидкой фазе. В этом отношении различий между опытами, в которых катализатор вводился в жидкость или в газовую фазу, находящуюся над ней, не наблюдалось . Однако возможно, что присутствие влаги необходимо в некоторых случаях, зависящих от исследуемых катализатора и олефина. Действие влаги, как предполагают, заключается не в том, что она выделяет галоидоводород, присоединяющийся к олефину в форме протона. Наоборот, предполагается, что галоидный металл присоединяется к тг-электронам олефина, образуя диполь, притягивающий другие молекулы мономера, что приводит к образованию высокомолекулярного полимера. Установлено, что полимеры изобутилена, полученные с фтористым бором, содержали несгорающий остаток даже после их растворения, фильтрации и осаждения. Присоединение хлористого алюминия и фтористого бора к л-электронам изобутилена идет легко. Для нетыреххлористого титана возникает вопрос о пространственном [c.119]

Процесс сополимеризации крайне чувствителен к ряду примесей воде, хлористому водороду, спиртам, альдегидам, сернистым соединениям и к различным непредельным углеводородам. Все эти соединения разлагают активный комплекс катализатора с изобутиленом, в результате чего образуются низкополимерные формы или даже полностью прекращается реакция. Ввиду этого изобутилен, изопрен и хлористый метил, применяемые в полимеризации, должны быть самым тщательным образом подвергнуты осушке и очищены от примесей. Исключительно высокие требования предъявляются к изобутилену — он должен быть максимально возможной концентрации и чистоты. Даже сравнительно небольшое содержание примесей пропилена и -бутиле-нов в изобутилене сказывается неблагоприятно как на глубине полимеризации, так и на молекулярном весе получаемого бутилкаучука. От примесей этих углеводородов изобутилен может быть освобожден тщательной ректификацией, от примесей углекислоты, сероводорода, альдегида и т. п.—обработкой щелочью и от влаги—действием эффективных осушителей, например, активной окисью алюминия (алюмогеля). [c.472]

По такому же механизму протекает приведенная выше реакция термического разложения тарет-бутилхлорида. Каталитическое дегалогенирование хлористого этила может проходить при 300° на безводном хлористом барии [59]. Этот же самый катализатор при тех же условиях отщепляет хлористый водород отизобутилхлорида с образованием изобутилена [60]. Другим селективным катализатором дегидрогалогенировапия изобутилхлорида является активная окись алюминия [57], хотя в других подобных случаях она не оказывает действия [55]. При температуре 350° изобутилен получается с 95%-ным выходом. Дегидрогалогенирование хлорэтилбензола с образованием стирола катализируется в аналогичных условиях безводной хлористой сурьмой и хлористым висмутом [61]. [c.24]