Изобутилен хлористым алюминием

АЛКИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛА ИЗОБУТИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ДАВЛЕНИЯ Исходные вещества [c.382]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛА ИЗОБУТИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ Исходные вещества [c.382]

Основные стадии получения присадки сушка изобутилена его полимеризация отгонка непрореагировавших компонентов, В производстве используют изобутилен -ректификат (95-96% изобутилена), изобутан, хлористый кальций и твердый едкий натр (осушители), этиловый спирт, хлористый этил, хлористый алюминий, масло-разбавитель и аммиак. [c.83]

Безводный хлористый алюминий—доступный катализатор, который нашел широкое применение в промышленности. Он является активным катализатором алкилирования и способен вызвать перемещение алкильных групп в ароматических соединениях [1]. Его применение связано с необходимостью водно-щелочной обработки продуктов. В присутствии хлористого алюминия проводили алкилирование фенола изобутиленом [2], диизобутиленом [3], амиленовой фракцией крекинга и пиролиза [4], циклогексеном [5] и различными спиртами [6—8]. [c.92]

В конце 40-х годов полагали, что сами кислоты Льюиса, так называемые катализаторы Фриделя—Крафтса (соединения общей формулы ЕХ , где Е — бор, алюминий, титан, олово и др., а X — галоген), являются катализаторами катионной полимеризации. Однако после того как Эванс и Мидоус [14] обнаружили (1950 г.), что полимеризация в системе изобутилен—хлористый алюминий имеет место лишь в присутствии каталитического количества воды, стала ясной ошибочность этого представления. Дальнейшие исследования показали необходимость участия дополнительного агента, сокатализатора, в большинстве случаев полимеризации в системах мономер—кислота Льюиса. Как теперь хорошо известно, активные возбудители катионной полимеризации на основе кислот Льюиса образуются только при участии оснований Льюиса. Взаимодействие соединений такого рода приводит к координационным комплексам, способным в определенных условиях (полярная среда, присутствие акцептора положительных ионов) к отщеплению протона или карбкатиопа. К первому типу относятся комплексы с участием таких оснований Льюиса, как вода, спирты, органические кислоты и др., например [c.302]

Широкую известность и практическое применение в качестве химически стойкого обкладочного материала получили полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200000),. изготовляемые действием на изобутилен, при низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хла-ристый титан, фтористый бор и другие, а также продукты совместной полимеризации изобутилена с изопреном—бутил-каучуки. [c.21]

Обрыв цепи для системы изобутилен — хлористый алюминий записывают обычно следующим образом [c.225]

Реакция полимеризации олефинов в присутствии хлористого алюминия начинается при весьма изких температурах. Так изобутилен и амилены реагируют уже при температуре —78—80° С. [c.148]

В присутствии хлористого алюминия и фтористого бора изобутилен полимеризуется в высокомолекулярные соединения [c.259]

Ипатьев и Гросс [216] обнаружили, что при полимеризации этилена хлористым алюминием требуются следы воды или соляной кислоты. Однако хлористый водород является ингибитором в случае системы стирол — четыреххлористое олово [217] и не проявляет какого-либо действия в реакциях четыреххлористого титана с изобутиленом [212] и фтористого бора с диизобутиленом [213]. [c.248]

Изобутилен обладает весьма своеобразными свойствами. При комнатной температуре в присутствии хлористого алюминия он. вопреки своей реакционной способности, полимеризуется с плохими выходами в низкомолекулярные смазочные масла при низких температурах (—40н—80°С), когда другие олефины вообще не подвергаются превращению, изобутилен быстро и количественно превращается в высокополимерное смазочное масло. [c.79]

Изобутилен, представляющий собой весьма реакционно-способное вещество, по отношению к полимеризации сильно отличается от других олефинов и при различной температуре ведет себя по-разному. Димеризация, тримеризация изобутилена, как было описано выше, протекает в присутствии серной кислоты при нагревании до 80—100" С в течение продолжительного времени. В присутствии хлористого алюминия изобутилен при комнатной температуре также полимеризуется медленно и образует низко-молекулярные смазочные масла. При температуре 40° С, при которой все другие олефины практически не полимеризуются, изобутилен весьма быстро полимеризуется и образует высокомолекулярное вязкое масло с хорошей вязкостно-температурной хар а ктер истикой. [c.170]

В реакционную массу добавляется хлористый алюминий в растворе хлористого метила в количестве 0,1 % к изобутилену. При этом начинается [c.168]

Алкилирование фенола изобутиленом проводят также в присутствии хлористого алюминия при 50°С и под давлением 5 ат. Для алкилирования фенола с целью получения третичного амилфенола применяют технический изоамилен (смесь 2-метилбутена-1 и 2-метилбутена-2 с нормальными амиленами) в присутствии серной кислоты при 50° С. В этих условиях нормальные амилены не реагируют и, таким образом, могут быть отделены. Алкилирование нормальными амиленами с тем же катализатором можно проводить в более жестких условиях при 100° С и 10 ат. [c.283]

Характер реакции как электрофильного замещения ароматического соединения ясен из соблюдения правила Марковникова. В соответствии с высокими пространственными требованиями при образовании хелатного цикла сильно падают выходы прп переходе от этилена к пространственно затрудненному пропилену. Так как олефины малополярны, рещающую роль в реакции играет активность ароматического соединения. Поэтому М-метил- и Ы-этиланилины реагируют значительно легче, чем менее основный анилин. С другой стороны, реакция может сильно ускоряться добавлением хлористого алюминия, причем, по-видимому, олефины переходят в высокополярные промежуточные продукты, соответствующие комплексам Фриделя — Крафтса, При этих условиях удовлетворительно реагируют также пропилен и изобутилен. [c.458]

Основным возражением против этого механизма является то, что этил-катион нелегко присоединяется к олефинам в условиях алкилирования в частности, присоединению его к изобутилену мешает реакция полимеризации этого олефина (через стадию присоединения трет-бутжл-иопа к изобутилону), идущая особенно быстро. Наиболее высокие выходы продуктов конденсации алкилхлоридов с олефинами и хлоролефинами в присутствии хлористого алюминия получаются для третичных алкилхлоридов, более низкие для вторичных алкилхлоридов и самые низкие для первичных Кроме того, мстил- и этилхлориды не вступают в реакцию конденсации. [c.313]

Как известно, в зависимости от условий полимеризации из одного и того же олефина могут быть получены различные вещества. Как упомянуто выше, газообразные при нормальных условиях олефины при каталитических процессах при определенной температуре и давлении склонны к ди- и тримери-зацпи. Эту реакцию широко псиользуют для промышленного получения моторных топлив с высоким октаповым числом. В частности, изобутилен с успехом используется для реакции димеризации в диизобутилен. Если применить другой катализатор и иные рабочие условия, тот же изобутилен, как уже было упомянуто, может полимеризоваться в высокомолекулярные твердые каучукоподобные вещества (оппанол, вистанекс). При воздействии безводным хлористым алюминием на жидкий изобутилен при комнатной температуре или на растворенный в инертном растворителе изобутилен протекает медленная реакция, в результате которой получается маловязкое масло с хорошим выходом. Оно обладает плохим индексом вязкости (вязкостно-температурной, характеристикой — ВТХ). [c.588]

В настоящем докладе представлены результаты изучения совместной полимеризации бутиленов и амиленов при получении полимеров молекулярного веса — 3000. Основные данные по технологии производства полимеров из бутан-бутиленовой фракции на хлористом алюминии, а также сырье и методика лабораторного исследования опубликованы ранее [1]. Дополнительно в качестве катализатора нами применялся комплекс хлористого алюминия с ароматическими углеводородами, выкипающими в пределах 150—220 °С. Содержание хлористого алюминия в комплексе составляло 40 вес.%. Изучение полимеризации бутан-бутиленовой фракции показало, что по относительным скоростям полимеризации бутилены могут быть расположены в следующий ряд изобутилен — бутилен-1 — 1 ис-бутилен-2 — г/)акс-бутилен-2. [c.106]

Изучение скоростей полимеризации изобутилена и нормальных бутиленов показало, что эту реакцию катализируют комплексные ионы хлористого алюминия с соответствующими мономерами. Доказательством этого может служить отсутствие сополимеризации между изобутиленом и нормальными бутиленами. Кроме того, нулевое значение скорости на втором этане реакции указывает на то, что комплекс, катализировавший полимеризацию изобутилена, не способен полимеризовать нормальные бутилены. Как показали специальные опыты, при полимеризации нормальных бутиленов без изобутилена индукционный период оставался таким же, как и в присутствии изобутилена. Очевидно, в данном случае величина индукционного периода зависит от скорости комплексообразования. С понижением температуры реакции скорость образования комплекса хлористого алюминия с нормальными бутиленами уменьшается, что и ведет к увеличению индукционного периода при их полимеризации. [c.108]

Каталитическая макрополимеризация изобутилена. Полимеризация изобутилена при температурах ниже —70° С в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, таких как хлористый алюминий, фтористый бор и четыреххлористый титан, приводит к образованию высокомолекулярных полимеров, обладающих эластическими свойствами [63]. Внесение, например, фтористого бора в жидкий изобутилен при —80° С вызывает мгновенную, почти взрывную реакцию в противоположность этому полимеризация при температуре кипения изобутилена (—6° С) требует индукционного периода и продуктом такой полимеризации являются лшдкие масла. Увеличение температуры от —90 до —10° С вызывает уменьшение молекулярного веса полимера от 200 ООО до 10 ООО. [c.227]

Существует большая разница в легкости введения различных олефинов в реакцию с ароматическими углеводородами. Изобутилен алкилирует ароматические углеводороды в присутствии 80—90% сорной кислоты, пропилен же требует болео сильеюй кислоты (до 96%). Этилену для алкилирования необходима приблизительно 98%-ная кислота. Так как кислота такой концентрации быстро превращает бензол и продукт алкилирования в сульфоновые кислоты, то применение сорной кислоты для этилирования ароматических соединений непрактично [170J. Для этой реакции лучшим катали. <атором является хлористый алюминий [281]. [c.430]

Таким образом, при алкилировании дифенилолпропана алкил-галогенидами в присутствии хлористого алюминия и при алкилировании изобутиленом в присутствии кислотных конденсирующих катализаторов (серная кислота, ВРз и другие) конкурирующей реакцией является распад дифенилолпропана на фенол и п-изопропенилфенол с последующим их диспропорционированием, полимеризацией и ал-килированием. Приведенные в литературе данные по выходам ал-килзамещенных дифенилолпропана весьма разноречивы. Преобладающей реакцией, по-видимому, является распад дифенилолпропана, и, следовательно, нельзя ожидать достаточно хорошего выхода алкилзамещенных дифенилолпропана. Значительно более обнадеживающими являются результаты алкилирования изобутиленом в присутствии более мягкого катализатора — фенолята алюминия, на котором был достигнут выход 65%. Алкилирование дифенилолпропана диизобутиленом на всех испытанных катализаторах протекает плохо. [c.22]

Предлагалось выделять мезитилен из смесей ароматических углеводородов С 9 алкилированием с последующим деалкилированием [17]. Особенность этого метода — алкилирование олефином, например изобутиленом, изоамиленом или изогексиленом, имеющим третичный углеродный атом. При алкилировапии на хлористом алюминии при 20—90 °С смеси ароматических углеводородов Се олефином с третичным углеродным атомом мезитилен почти не вступает в реакцию алкилирования и может быть выделен из продуктов алкилирования ректификацией. После выделения мезитилена продукты алкилирования деалкилируют и получают олефин и ароматические углеводороды С д. При деалкилировании на алюмосиликатном катализаторе наблюдается изомеризация триметилбензолов с образованием мезитилена поэтому продукты деалкилировапия могут быть вновь направлены на алкилирование. Сведений о промышленной реализации такого процесса не имеется. [c.218]

С. С. Наметкин и Л. Н. Абакумовская [7—9] изучили этот новый тип превращения этиленовых углеводородов под влиянием концентрированной серной кислоты, а также хлористого алюминия. Они назвали этот процесс гидро-дегидро-но.пимеризацией. На примере нескольких олефиновых уг.ле-водородов, таких, как изобутилен, амилен, было показано, что под влиянием крепкой серной кислоты эти углеводороды претерпевают ряд последовательных превращений, которые протекают в основном по общей классической схеме, установ-.ленной А. М. Бутлеровым, но сопровождаемой дополнительными реакциями гидрирования, в результате чего, наряду с непреде,льными уг.т1еводородами, образуются гидрополимеры [c.36]

Галоидметаллы в сравнении с минеральными кислотами являются более активными катализаторами. Фенол, например, алкилируется жидким изобутиленом в присутствии хлористого цинка с образованием га-трет.бутилфенола с выходом 74—78% от теоретического. Приблизительно с таким же выходом получается - црет.бутилфенол в присутствии хлористого алюминия [28, 29]. [c.164]

Бутил(>н-1 при тех мсо услови>гх вообще не реагирует. Как было уста-поплепо Ватерманом и сотрудниками, изобутилен прн низких температурах (папример —80 ) реагирует с хлористым алюминием даже взрывообразно [46]. [c.593]

Изобутилен получают также каталитическим дегидрированием нзобу-Taiia, который выделяют из природного газа или производят из н-бутана каталитической изомеризацией последнего в присутствии хлористого алюминия (гл. 2). [c.132]

В 1908 г. С. Г. Крапивин нашел, что под влиянием хлористого алюминия непредельные углеводороды — пропилен, изобутилен, триметилэтилен, гексилен, гептилен и октилен — реагируют с хлористым ацетилом, образуя непредельные кетоны, и тем самым показал возможность осуществления реакции Фриделя — Крафтса в жирном ряду. Промежуточным продуктом реакции являются непрочные продукты присоединения — хлоркетоны. [c.10]

Как видно из приведенных данных, Н2504, ВРз и некоторые другие катализаторы ориентируют вступающую алкилирующую группу главным образом в /гара-положение. Феноляты алюминия, окись алюминия, напротив, способствуют образованию орто-замещенных алкилфенолов. Преимущественно о-алкилфенолы образуются также при термическом алкилировании фенолов олефинами (в отсутствие катализаторов). Однако четкой границы между орто- и пара-направляющими алкилирование катализаторами провести нельзя. В определенных условиях они могут менять свою селективность. Так, Н2504, которая является типичным -алкили-рующим катализатором, рекомендуется [21] для получения о-трет-бутилфенола при непрерывной ее дозировке в реакционную массу в процессе алкилирования. Хлористый алюминий также способствует /г-алкилированию и обычно применяется в реакциях Фриделя— Крафтса, но вместе с тем описан [22] катализатор, приготовленный из фенола и хлористого алюминия с грег-бутил хлоридом в качестве промотора, обладающий избирательностью о-алкилирования. Селективность процесса может быть изменена н в отношении диалкилпроизводных. Так, указанный катализатор [22] в безводной среде дает продукт [23], совершенно не содержащий 2.6-диалкилфенола, однако в присутствии даже следов воды (6,2-10- —34-10- моля) выход 2,6-ди-грег-бутилфенола прн алкилировании фенола изобутиленом достигает 85—92%. [c.217]

Хэрд и Голдсби [16] установили, что бутен-1 и бутен-2 перегруппировываются друг в друга приблизительно с одинаковой легкостью при 600-650° и имеют поэтому почти одинаковую стабильность. Матиньон, Муре и Дод [27] проводили каталитическую изомеризацию бутена-1 в бутен-2 с помощью следов серной кислоты на катализаторе, состоящем из чистой окиси алюминия, или с помощью окиси алюминия, активированной предварительным нагреванием ее до 450°. Изомеризация изобутилена в нормальные изомеры, как и обратная реакция, обнаружена Фростом, Рудковским и Серебряковой [12а], они получили 28,6% изобутилена из чистых н-бутиленов при 35°, пользуясь в качестве катализаторов хлористым алюминием, сернокислым алюминием, флоридином и фосфорной кислотой на угле или силикате. Была также использована [8а] фосфорная кислота на кизельгуре для превращения н-бутиленов в изобутилен. Изобутилен был также приготовлен из смеси бутена-1 и бутена-2 [9а]. [c.662]

Салливен, Вурхиз, Нилей и Шенкле1 д [87] превращали олефины в синтетические смазочные масла путем полимеризации в присутствии хлористого алюминия. Они установили зависимость между структурой полимеризуемого олефина и свойствами продукта полимеризации. Чем длиннее прямая цепь превращаемого олефина, тем ниже температурный коэффициент вязкости получаю щегося смазочного масла. В случае изомеров олефинов изменение вязкости с температурой увеличивается с увеличением степени разветвления исходного материала. Количественно это не может быть выражено и имеются исключения, например в случае н бутилена по сравнению с изобутиленом. Синтетические масла не содержат парафина. Смазочное масло, приготовленное полимеризацией дестиллата от крекинга парафина, равноценно (если не лучше) хорошо очищенным натуральным смазочным маслам в отношении стабильности к окислению, индекса вязкости, стабильности цвета и смазывающих свойств. [c.717]

Превращение фенола с полиизо-бутиленом в трет11чный октилфенол, разлагаемый затем на бутилфенол и изобутилен, температура 120° 1410 г фенола и 560 г диизобутилена превращаются в бутилфенол, температура 120°, продолжительность процесса 2 часа, выход 64,5% Хлористьп алюминий Хлористый алюминий (45 г) 787 [c.460]

Alj le 2PhNM62, которые не могут катализировать полимеризацию ацетилена при комнатной температуре или при 100° триметиламин совершенно останавливает адсорбцию ацетилена хлористым алюминием при 100° потемнение прекращается изобутилен очень реакционноспособен по отношению к хлористому алюминию, жидкие продукты образуются сразу предлагается теория полимеризации, основанная на электронной структуре хлористого алюминия и олефинов [c.464]

Серную и фтористоводородную кислоты трудно использовать дли алкилирования этиленом, так как эти кислоты дают с этиленом этилсерную и этилфтористоводородную кислоты. Были сделаны попытки использовать в качестве промышленного катализатора хлористый алюминий, но они оказались безуспешными, так как используемая система чрезвычайно сильно корродировала аппаратуру. В табл. 13-27 приведен состав алкилата, полученного при взаимодействии этилена с изобутиленом ня накопите Y , фракци.ч Се представлена главным образом 2,3-диметилбутаном [84]. По сравнению с продуктами алкилирования олефинами Сз и С5 этот алкилат отличается повышенным содержанием углеводородов Сд, что, вероятно, объясняется димеризацией этилена, предшествующей алкилированию, а также олигомеризацией изобутана. [c.406]

Ошибочность этих представлений для многих случаев была показана, кроме уже упоминавшихся А. Эванса с сотр. [27], многими исследователями. Так, было замечено, что в растворителях с низкой диэлектрической постоянной (углеводороды и тетра-хлорметап) добавки одного галогенида металла сами по себе не могут вызвать ни полимеризации [29], ни алкилирования [30], ни изомеризации [31], а необходимо третье вещество — соката-лизатор (вода, спирты, органические кислоты, нитросоединения). Особо следует отметить работу А. Эванса и Г. Мидоуса [32], которые наиболее доказательно опровергли теорию Гунтера и Йохе. В 1950 г. они обнаружили, что полимеризация в системе чистый изобутилен — чистый хлористый алюминий идет лишь в присутствии воды. [c.94]

Изобутилен полимеризуется в присутствии хлористого алюминия, фтористого бора и других катализаторов с образованием высокотолимеров в большом диапазоне молекулярных весов,, начиная от жидких маслообразных, кончая твердыми каучукоподобными веществами. [c.169]

Сополимеризация изобутилена с изопреном с целью получения бутилкаучука проводится в условиях близких к гомополимеризация изобутилена. Исходный изобутилен повторной ректификацией доводится до концентрации более 99%. Особенно тщательно должны удаляться следы воды. Исходная смесь мономеров состач ляется таким образом, чтобы она содержала 97— 98% изобутилена и 2—3% изопрена. Затем к этой смеси добавляется примерно трехкратное по объему количество хлористого метила, являющегося растворителем. Шихта, поступающая на полимеризацию, имеет состав (в объемн. %) изобутилена — 25. хлористого метила — 74,3 и изопрена — 0,7. Перед поступлением в реактор шихта проходит последовательно через аммиачный и этиленовый холодильники, где охлаждается до (—)100°С. В реактор подается охлажденный (до —95° С) 0,05—0,1% раствор катализатора — хлористого алюминия в хлористом метиле. Реактор охлаждается снаружи кипящим в рубашке этиленом. Суспензия иолимера непрерывно выводится сверху реактора. Время пребывания реакционной массы в реакторе составляет 1,5—2 часа. Условия полимеризации в реакторе температура — 96 —98° С, давление—0,3 ати. [c.173]

Главное действие хлористого алюминия на олефины заключается в полимеризации, однако иногда эта реакция может быть затемнена значительным разложением, которое ведет к образованию низших парафинов и высококипящих углеводородов с меньшим процентным содержанием водорода, чем у исходного углеводорода . При обыкновенных температуре и давлении безводный хлористый алюминий медленно поглощает, этилен, однако большая часть его выделяется обратно при нагревании и образуется только небольшое количество красно-бурого масла Изобутилен и хлористый алюминий дают бесцветные масла и кроме того также темнокрасные масла, которые содержат 11,5% алюминия и могут дальше реагировать с изобутиленом. Leenderste, Tulleners и Waterman наблюдали, что хлористый алюминий не оказывает почти никакого действия на изопропилэтилен при — 80°. Однако небольшое повышение температуры вызывало образование вязких и клейких продуктов полимеризации. [c.217]

Weizmann и Legg предложили подвергать полимеризации бутилен при температуре —10° в присутствии такого катализатора, как например хлористый алюминий, с целью получения нафтеновых углеводородов с количественным выходом. Имеются также указания и на то, что непредельные углеводороды (изобутилен и амилен) полимеризуются, если их подвергать действию продуктов присоединения хлористого алюминия, или других хлоридов металлов к иным веществам кроме олефиновых углеводородов. Примером таких продуктов присоединения могут служить соединения, получаемые при действии хлористого алюминия на нитробензол, ацетон и хлористый бензоил . Haeuber подвергал полимеризации жидкие олефины, нагревая их в присутствии продуктов присоединения этилена к хлористому алюминию, полученных пропусканием этилена через суспензию хлористого алюминия в каком-либо предельном углеводороде при 40—60°. [c.225]

О реакционной способности олефинов и кислот сказано на стр. 233. Чем больше реакционная инертность олефинов, тем сильнее или концентрированнее должна быть применяемая кислота. Так, например, этилен не взаимодействует с концентрированной водной соляной кислотой, но реагирует с бромистоводородной и иодистоводородной кислотами. Напротив, изобутилен легко реагирует с хлористым водородом, который взаимодействует с этиленом только в присутствии кислотных катализаторов, например хлористого алюминия. Изобутилен и другие третичные олефины легко реаги- [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология