Сублимация давление насыщенного пара

Давления насыщенного пара над твердым веществом при разных температурах образуют кривую возгонки (сублимации) ее общая [c.160]

Общая зависимость давления насыщенного пара или парциального давления пара при наличии тумана от температуры сублимации дается уравнением Клаузиуса-Клайперона [c.7]

Этим двум степеням свободы отвечают температура и давление, поэтому рассмотрим Р—Т-диаграмму воды (рис. IV. 1). Линия ОК — зависимость температуры кипения воды от давления (давления насыщенного пара над водой — от температуры). Линия ОВ — зависимость температуры таяния льда от давления (давления системы—от температуры). Линия О А—зависимость температуры сублимации льда от давления (давления пара над льдом — от температуры). Тогда часть диаграммы между линиями [c.193]

Линия а а х характеризует моновариантное равновесие кристалл — пар и называется кривой возгонки или сублимации. Она показывает влияние внешнего давления на температуру возгонки вещества. Вместе с тем она характеризует температурную зависимость давления насыщенного пара над твердым веществом. [c.266]

На диаграмме рис. 71 видны области температур и давлений, в которых вода может быть только в жидком состоянии, в состоянии льда и в состоянии пара. Области эти делятся линиями аЬ, Ьс и Ь(1, на которых отмечаются те давления и температуры, когда одновременно существуют равновесные системы пар — лед (аЬ), пар — жидкость (Ьс), лед — жидкость (Ь(1). Иначе кривая аЬ есть кривая давлений сублимации, Ьс — кривая давлений насыщенного пара, Ьс1 — кривая температур плавления в зависимости от давления. [c.131]

Температура сублимации характерна для веществ с высоким давлением насыщенного пара, которые испаряются при температуре более низкой, чем температура плавления. [c.179]

Кривая АВ характеризует давление насыщенных паров твердой углекислоты. Из диаграммы видно, что при давлениях ниже 517 кПа (или температурах ииже —56,6 С) углекислота может находиться лишь в твердой и газообразной фазах. Следовательно, только при этих давлениях возможна сублимация твердой углекислоты. Температура сублимации является функцией давления. [c.284]

На диаграмме равновесия фаз (рис. 1) кривая СР, изображающая зависимость между температурой и давлением насыщенного пара [5, 6] при равновесии твердого тела и его пара, известна как кривая сублимации. Ее верхней границей является тройная точка Р, в которой твердое тело, жидкость и пар существуют в равновесии. В точке Р скрытая теплота сублимации твердого тела равна скрытой теплоте плавления плюс скрытая теплота испарения жидкости [7—10]. [c.511]

Температуру, при которой давление насыщенного пара равняется 760 мм, часто называют точкой сублимации. Она характеризует вещество так же, как и точка плавления, и может изменяться в присутствии другого газа. В отличие от точки плавления, но подобно точке кипения, она может очень сильно изменяться в зависимости от давления в системе. В литературе очень часто отмечается температура, при которой отложение сублимата становится заметным. Она не всегда является истинной точкой сублимации, так как в применяемых. [c.511]

Однако проведенные авторами Справочника расчеты давления паров бериллия над окисью бериллия показали, что найденные в работах [1495, 22] давления насыщенных паров над окисью бериллия оказались равными или даже меньшими вычисленных парциальных давлений атомарного бериллия над окисью бериллия. Это свидетельствует о практически полной диссоциации окиси бериллия при испарении. Следовательно, значение теплоты сублимации окиси бериллия не может быть вычислено на основании измерений [1495, 315, 22]. [c.802]

Лебедев Ю. А., Мирошниченко Е. А. Термохимия парообразования органических веществ. Теплоты испарения, сублимации и давление насыщенного пара.— М. Наука, 1981.— 216 с. [c.76]

На рис. 1-1 представлены условия равновесного существования трех фаз в случае химически индивидуального вещества. Кривая сублимации ОА соответствует зависимости давления насыщенного пара над твердой фазой от температуры. Уравнение Клапейрона — Клаузиуса находит себе применение также и в случае сублимации [c.188]

Для расчета равновесных составов сложных смесей, устанавливающихся в системе в результате того или иного процесса, необходимы сведения о константах равновесия всех независимых реакций, возможных в данной системе. Число таких реакций равно числу веществ, входящих в систему, минус число элементов, образующих эти вещества (и электрон, если в реакции участвуют ионизованные газы). При составлении таблиц термодинамических свойств для большого круга веществ целесообразно вычислять константы равновесия всех соединений для одного из двух типов реакции для реакций образования (или диссоциации) этих соединений из элементов в стандартных состояниях или для реакций диссоциации на атомы. В первом случае существенным преимуществом является то, что тепловой эффект соответствующей реакции равен теплоте образования вещества из элементов в стандартном состоянии и не зависит от данных для других веществ. Однако использование констант равновесия такого типа в высокотемпературных расчетах, когда элементы находятся в состояниях, отличных от их стандартного состояния, требует дополнительных данных о давлении насыщенных паров таких элементов. Кроме того, при расчете составов сложных смесей на электронных счетных машинах удобнее использовать константы равновесия реакций атомизации. Поэтому в настоящем Справочнике для всех двух- и многоатомных газов (кроме заряженных газов) приводятся константы равновесия их реакций диссоциации на атомы, тепловые эффекты которых равны теплотам диссоциации (или атомизации) молекул соответствующих газов. Для заряженных одноатомных и двухатомных газов приводятся константы ионизации соответствующего нейтрального или отрицательно заряженного газа, а для веществ в конденсированном состоянии — давления паров, являющиеся константой равновесия реакции сублимации или испарения. Очевидно, что в последнем случае [c.31]

Результаты определений теплоты сублимации кремния весьма схожи с полученными для углерода (см. стр. 483) и бора (см. стр. 731). Также как и в случае углерода и бора, экспериментальные данные для кремния могут быть объяснены, если предположить образование в насыщенных парах кремния ассоциированных молекул Si ., имеющих очень низкие коэффициенты испарения. В таком случае эффузионные измерения дают давления насыщенных паров кремния, основным компонентом которых являются гипотетические молекулы Si , а масс-спектрометрические — парциальные давления одноатомного кремния. Другое возможное объяснение — весьма низкое значение коэффициента испарения одноатомного кремния — представляется маловероятным, так как испарение атомов происходит, как правило, с коэффициентом испарения, близким к единице. [c.686]

Mg (газ). В табл. 246 приведены значения теплоты сублимации магния, вычисленные при помощи принятых в настоящем Справочнике значений термодинамических функций Mg на основании измерений давления насыщенных паров магния, выполненных различными авто- [c.823]

Са (газ). В табл. 259 приведена сводка литературных данных по давлению насыщенных паров кальция, а также вычисленные по этим данным авторами Справочника значения теплоты сублимации кальция. [c.847]

В работе Бруэра и Маргрейва [928] измерения давления паров окиси лития также производилось эффузионным методом (1541 —1669° К). Авторы работы [928] обнаружили, что скорость испарения окиси лития,регистрируемая по общей потере веса эффузионного сосуда, в 20—25 раз больше вычисленной на основании собранного на мишени количества лития. Сравнение вычисленных по этим данным значений давления насыщенных паров окиси лития с парциальными давлениями паров атомарного лития над окисью лития показывает, что если основываться на измерениях общей потери веса, то основным продуктом испарения должна быть окись лития с теплотой сублимации 101,2 ккал/моль] если же основываться на измерениях количества лития, собранного на мишени, то основными продуктами испарения должны быть атомарный литий и кислород. Бруэр и Маргрейв не приводят объяснения этого противоречия. Нужно отметить, что соотношение между литием и кислородом в конденсате, найденное этими авторами, изменялось от опыта к опыту в широких пределах (от 4 до 1), что также не могло быть объяснено. [c.882]

Получен масс-спектр в области т/е=720. Присутствие ионов с т/е=718 и 719 и характерное для изотопного состава бора отношение их токов указывает на присутствие в газовой фазе молекул С59В. Содержание j9B в фуллереновой смеси составило более 11 %. Были определены давление насыщенного пара и параметры сублимации С59В, в предположении его единичной активности. [c.63]

Как Правило, ДЯфп., V, V", и 3" относят к 1 моль или к единице веса (1 г или 1 кг). Указанные величины соответственно отвечают 1) для кипения — изменению давления насыщенного пара с температурой (кривизне линии равновесия жидкость — пар), теплоте парообразования и увеличению объема и энтропни при парообразовании 2) для плавления — изменению температуры плавления с давлением (<3//<3я)равн, теплоте плавления и изменению объема и энтропии при плавлении 3) для сублимации — зависимости Р от I на кривой равновесия кристаллическое тело — пар, теплоте сублимации и увеличению объема и энтропии при сублимации 4) для превращения одной кристаллической модификации в другую — взаимосвязи Р и при равновесии этих фаз, теплоте и изменениям объема и энтропии при фазовом превращении. [c.113]

В результате закономерность изменений А5а проявляется столь отчетливо, что можно предсказать неизвеснгые значения Д5а, а по ним с помощью (XIII, 54) вычислить стандартные энтропии еще не изученных веществ. Изменения энтропии при переходе 1 г-атом элемента из нормального его состояния в стандартных условиях в состояние идеального одноатомного газа, т. е. величины (5 )г — 5эл, необходимые для пересчета, известны почти для всех элементов они приведены в табл. 2 . Для их вычисления послужили значения стандартной энтропии элементов, теплоты диссоциации, теплоты сублимации (или парообразования) и давления насыщенного пара при 25°С. [c.438]

I В.озникает вопрос, почему именно для иода характерна возгонка (сублимация) Как показано в 2, гл. IV, объясняется это тем, что тройная точка на диаграмме состояния йода лежит при давлении выше давления насыщенных паров в интервале температур вплоть до темпе- ратуры плавления т. пл. =113,5°. Давление насыщенных паров йода составляет 0,31 мм рт. ст. для 0° 90,5 мм рт. ст. для 113,8° и т. д., тогда как тройная течка йода на диаграмме состояния лежит выше 100 мм рт. ст, [(рис. 41), [c.263]

Очевидно, для давления насыщенного пара твердого тела уравнение (III.2) имеет вид d In р/с1Г = ДЯсуб/ Р, где ДЯсуб — энтальпия сублимации (ст). [c.58]

Зависимость давления насыщенного пара от температуры сублимации описывается уравнением Клаузиуса — Клаперфона [c.563]

Следует обратить внимапие на интересное свойство трифторида алюминия, тетрафторида кремния и гексафторида серы — эти соединения при 1 атм сублимируются без плавления, подобно двуокиси углерода. Температуры, указанные в таблице как твмпе ратуры кипения этих веществ, фактически являются температурами сублимации, при которых давление насыщенного пара кристаллов становится равным 1 атм. [c.248]

Сублимация — испарение твердых тел — происходит в результате того, что некоторые атомы, находящиеся на поверхности кристалла, отрываются от своих соседей и уносятся в окружающее пространство. Для подавляющей части минералов этот процесс при нормальной температуре практически не протекает. Только символически можно говорить о давлении насыщенного пара SiOs, находящегося в равновесии с любой из твердых модификаций кремнезема. Однако при получении кварцевого стекла температура выше 1500 С приводит к значительным потерям шихты в результате испарения SiOs. Из природных минералов, вероятно, только лед при температурах ниже О °С испаряется в заметных количествах, все остальные твердые минералы при стандартных условиях практически не сублимируют. [c.111]

Упругость пара. Некоторые редкоземельные металлы проявляют значительную летучесть в связи с тем, что упругость их паров достигает высоких значений еще до достижения точки плавления. Давление насыщенного пара измерено почти для всех редкоземельных металлов, но цифровые данные известны пока лишь для лантана, празеодима [1846, 18471, неодима, диспрозия [18461 и тулия [18441. Измерения проведены по методу Кнудсена с регистрацией испарившегося количества по радиоактивному индикатору (для тулия) или по весу (для остальных). Предварительные данные показывают, что из всех металлов наибольшей летучестью обладают европий, иттербий и самарий, причем высокую летучесть первых двух можно объяснить относительным уменьшением энергии решетки (аномально большие атомные объемы). Что же касается самария, а также тулия, то увеличение упругости паров по сравнению с упругостью паров их легких соседей рассматривается как свидетельство ослабления энергии решетки, вызванное частичным переходом электронов связи на 4/-уровень, хотя это и не отражается на атомных объемах элементов. Приблизительное соотношение летучестей, полученное на основании прямой ректификации, можно представить рядами Ей Ь >> 8т 3> Ти Но и Оу Ег 0(1, в которых летучесть уменьшается слева направо. Так, самарий начинает перегоняться уже при 1200° С, а диспрозий при температуре окбло 1400° С. На основании измерения упругостей паров были вычислены температуры кипения и теплоты сублимации некоторых элементов. [c.27]

Теплоты плавления определяются с наибольшей точностью из калориметрических данных. К сожалению, такие данные имеются только для части рассматриваемых в Справочнике веществ. Для ряда соединений (MgO, Si02 и др.) приняты значения теплот плавления, рассчитанные Келли [2356] по уравнению Шредера с использованием данных по диаграммам состояния двухкомпонентных систем. Полученные таким образом величины весьма приближенны, погрешность их может достигать +20—30% и выше. Теплоты плавления веществ могут быть также вычислены по теплотам испарения и сублимации, найденным по результатам измерений давления насыщенных паров. [c.146]

Результаты измерений Баура и Бруннера [692], так же как в случае измерений для ряда других металлов с высокимитемпературами кипения, приводят к несколько завышенным значениям давления насыщенных паров и соответственно заниженным значениям теплоты сублимации (см. обзорную статью Эйкена [1496]). В опытах Бруэра и Серей [931], в которых были использованы эффузионные камеры из карбида тантал а, наблюдалась зависимость результатов от размера эффузионного отверстия (с уменьшением размера отверстия от8до 2 мм рассчитываемые значения теплоты сублимации падали от 76,7 до 73,6 ккал/г-атом). Лучшая схо- [c.772]

А1С1з (газ). Пары треххлористого алюминия в условиях опытов по измерению давления насыщенных паров состоят практически полностью из димеризованных молекул. Поэтому для вычисления значения теплоты сублимации треххлористого алюминия [c.783]

Ве (газ). Результаты измерений давления насыщенных паров бериллия, полученные Бауром и Бруннером [691] (метод определения температуры кипения, 1850—2331° К) и Шуманом и Гарреттом [3661, 3662] (метод испарения с поверхности, 1174—1336° К), недостаточно точные. Как показали Гулбрансен и Андрю [1883], в условиях опытов Шумана и Гарретта [3661, 3662] бериллий покрывался окисной пленкой, что приводило к существенному уменьшению измеряемого давления паров. В работе Баура и Бруннера [691] измеренные давления паров имеют неправильную зависимость от температуры. В связи с этим значения теплоты сублимации бериллия 78,3 + 1,3 и 79,5 + 0,6 ккал/г-атом, вычисленные по данным [691] и [3661, 3662], соответственно, оказались завышенными. [c.801]

Более надежное значение теплоты сублимации бериллия может быть найдено из измерений давления насыщенных паров, выполненных Холденом, Спейсером и Джонстоном [21051 и Гулбрансеном. и Андрю [1883]. Результаты первой работы, проведенной на двух образцах бериллия (1172—1552° К, эффузионный метод и метод испарения с поверхности), привели к значениям АНв = 76,68 + 0,4 и 77,02 0,3 ктл/г-атом соответственно для каждого образца. По данным Гулбрансена и Андрю, полученным методом испарения с поверхности на двух образцах бериллия (1103—1229° К), теплота сублимации бериллия равна 77,18 + 0,23 и 77,08 0,2 ктл/г-атом. В Справочнике принимается среднее из этих значений [c.802]

ВеО (газ). Давление насыщенных паров окиси бериллия измеряли Эрвей и Зейферт [1495] и Белых и Несмеянов [315, 22]. В первой работе измерения проводились в интервале 2250—2413° К эффузионным методом с применением радиоактивного бериллия. Во второй работе измерения проводились как эффузионным методом (интегральный вариант), так и методом испарения с открытой поверхности. Специальным исследованием [22] было показано, что в интервале температур 2103—2573° К в эффузионной камере не происходит значительного восстановления окиси бериллия металлическим вольфрамом, из которого были сделаны эффузионные ячейки в работах [1495, 22]. Вычисление теплоты сублимации ВеО по данным [1495, 22] в предположении, что окись бериллия испаряется в виде молекул ВеО, приводит к значениям 156,8 + 0,2 и 160,0+1 ккал/моль, которым соответствуют энергии диссоциации ВеО, равные 122 и 118 ккал/моль соответственно. [c.802]

BePj (газ). Давление насыщенных паров фтористого бериллия измеряли эффузионным методом Хандамирова, Евсеев, Пожарская, Борисов, Несмеянов и Герасимов [434, 13] (846—949,5° К) и методом протока Сенс, Снайдер и Клегг [3686] (1019—1241° К) и Новоселова, Муратов, Решетникова и Гордеев [323 (1040—1376° К)- Результаты измерений удовлетворительно согласуются между собой. Расчет теплоты сублимации BeFj при 0° К по данным [434, 3686 и 323] приводит к значениям соответственно 55,2 + 0,2 54,6 0,3 [c.805]

MgFa (газ). Давление насыщенных паров фтористого магния измерялось методом определения температуры кипения Руффом и Ле-Буше [3559] (1934—2129° К) и эффузионным методом Евсеевым и Пожарской [22] (1282—1462° К). Расчет теплоты сублимации MgFj по этим данным приводит к значениям 85,9 0,4 и 86,04 0,1 ккал моль соответственно. Результаты электронографических исследований [8], а также хорошее совпадение значений теплоты сублимации, вычисленных по результатам измерений давлений паров в широком интервале температур (1300—2100° К), свидетельствуют об отсутствии заметной ассоциации или диссоциации паров MgFa в условиях опытов в работах [3559, 22]. [c.827]

Mg la (газ). Давление насыщенных паров хлористого магния в интервале температур 1056—1401° К измерялось Майером [2744] (см. [148], стр. 103). Расчет теплоты сублимации Mg la по этим данным приводит к величине = 52,8 ккал/моль. Принятому в Справочнике значению теплоты сублимации Mg la [c.828]

Sr (газ). Давление насыщенных паров стронция исследовали методом определения точек кипения Руфф и Хартманн[3554] (1217— 411° К) и Хартманн и Шнейдер[1967] (1199— 1379° К) и э4)фузионным методом Приселков и Несмеянов [337] (673—873° К). Расчеты теплоты сублимации стронция по этим данным приводят к значениям 38,0+2, 39,46+0,05 и 38,6+0,3 ккал г-атом соответственно. Данные Руффа и Хартманна [3554], как и в случае кальция (см. стр. 848), ошибочны и поэтому не учитывались.Причины заметных расхождений между данными Хартманна и Шнейдера[1967] и Приселкова и Несмеянова [337] неясны. Лучшее соответствие между величинами теплоты сублимации стронция при 0° К, вычисленными по второму и третьему законам термодинамики из данных Хартманна и Шнейдера, позволяет рассматривать их как несколько более надежные. Принятое в Справочнике значение [c.851]

Li (газ). Давление насыщенных паров лития измерялось эффузионным методом Льюисом [2605] (852—926,5° К), Вогро [858[ (732—845° К) и Мошера 2814] (735—925° К), а также методом определения температуры кипения Хартманном и Шнейдером [1967] (1204— 1353° К). Найденные Льюисом [2605] давления паров лития сильно завышены (в 3—4 раза) по сравнению с данными других авторов, а данные Богро [858] имеют большой разброс и неправильный ход изменения давления насыщенных паров с температурой. Вычисление теплоты сублимации лития при 0° К с учетом образования в парах лития молекул Lia приводит к следующим значениям (в ккал/г-атом). 38,00 +0,05 [1967], 38,1 +0,2 [2814] и [c.879]