Сублимирующиеся соединения

Соединение А при 300° К кристаллическое простое вещество В и соединение АВг — идеальные газы. Кристаллы В существуют ниже 100° К, однако они сублимируются при этой температуре (давление пара [c.85]

Возгонка, даже однократная, как правило, приводит к получению вполне чистого продукта и нередко заменяет несколько перекристаллизаций. Она может быть использована как для окончательной очистки продукта, так и для предварительного отделения летучего соединения от нелетучих примесей. От перекристаллизации возгонка выгодно отличается также более высоким выходом чистого продукта (98—99%) С другой стороны, возгонка — весьма длительный процесс, поэтому его обычно используют для очистки небольщих количеств веществ. Область применения этого метода ограничена также тем, что способность многих твердых соединений сублимироваться столь ничтожна, что не может быть использована для препаративных целей. [c.153]

Нами были рассмотрены малоэффективные системы выделения целевых продуктов из парогазовых смесей и их санитарной очистки. ПГС, содержащие иногда и дисперсную фазу, образуются в процессах жидкофазного или парофазного окисления углеводородов кислородом воздуха. Характерной особенностью для них является необходимость выделения незначительных количеств, как правило, конденсирующихся или сублимирующихся соединений из большого объема неконденсирующегося газа. Относительно малые концентрации примесей обусловливают образование жидкой и твердой дисперсной фазы в объеме ПГС. Конденсация пара из инертного газа на охлаждаемой поверхности происходит при одновременных процессах тепло- и массообмена. Соотношением скоростей переноса тепла и массы определяется конденсация пара на поверхности или в объеме, или одновременно на поверхности и в объеме. При малых концентрациях тепло может отводится быстрее, чем подводятся конденсирующиеся компоненты к поверхности, поэтому за счет интенсивного охлаждения ПГС становится насыщенной и даже пересыщенной паром, который в этом состоянии конденсируется в объеме с образованием тумана. По этой причине даже при более низких температурах хладоагента в конденсаторах содержание примесей в отходящих газах не уменьшается. Улавливание же тумана является трудоемкой операцией. [c.7]

В процессе эксплуатации графитированные электроды и аноды подвергаются действию высоких температур, контактируют с различными химическими соединениями и испытывают механические воздействия. В результате они окисляются, сублимируются, растворяются, выкрашиваются, обрываются и т. д. Расход электродов является важной составляющей в себестоимости выплавляемой стали, алюминия и продукции других видов, поэтому на структуре расходования электродов следует остановиться поподробнее. [c.100]

Рис. 4. Фрагмент Т—х-проекции и принципиальный вид Р—х-сечений фазовой диаграммы системы с инконгруэнтно сублимирующимся соединением

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Применение разрежения, так же как и при перегонке, снижает температуру, при которой вещества начинают возгоняться, поэтому под вакуумом удается сублимировать многие труднолетучие соединения. [c.154]

В опытном производстве ПМДА функционировал конденсатор с фонтанирующим слоем стеклянных охлаждаемых шариков (бисера). Парогазовый поток с температурой 410-450°С проходил котел-утилизатор, образующий пар, и поступал с температурой 220-240°С в конденсатор. Увлекаемый газовым потоком охлажденный бисер конденсировал (сублимировал) продукты реакции, составляющие ПМДА-сырец. Отбитый ПМДА-сырец в пылевидном состоянии подавали в три последовательно соединенные циклоны одинакового размера, после которых отходящий газ с температурой 140-100°С выводили на санитарную очистку. Недостатками такого решения являлись разделение стадий конденсации и сепарации улавливания продукта, высокая дисперсность сублимата, мельчайшие частицы которого не улавливались в циклонах. Размеры частиц, уловленных в циклонах, колебались от 1,9 до 60,5 мкм. В продукт попадали стеклянные механические примеси. [c.101]

Другой ТИП пятичленных ароматических соединений составляют металлоцены, называемые также сэндвичевыми соединениями-, в них два циклопентадиенильных кольца расположены над и под ионом металла. Из соединений такого типа наиболее известен ферроцен (41) получены также аналогичные соединения кобальта, никеля, хрома, титана, ванадия и многих других металлов [75]. Ферроцен — устойчивое соединение, сублимируется при 100 °С и выдерживает нагревание до 400 °С. Два циклопентадиенильных кольца свободно вращаются [76]. С металлоценами проведены многие реакции ароматического замещения [77]. Получены металлоцены, содержащие два атома металла и три циклопентадиенильных кольца, известные как трехслойные сэндвичи [78]. Сообщалось о синтезе четырех- и даже пятислойных сэндвичей [79]. [c.72]

Соединения кадмия с серой. Сульфид кадмия dS встречается в природе в виде землистого налета на цинковых рудах, известного под названием минерала гринокита. Получаемый искусственным путем химически чистый сульфид кадмия — кристаллическое вещество ярко-желтого цвета т. кип. 1750° С (100 атм), т. пл. 980° С (сублимируется) плотность 4,58. dS — термически устойчивое соединение. Практически почти не растворяется [c.423]

Способность Ве40 (СНзСОО)б и р-дикетонатов Ве (И) сублимироваться при нагревании и растворяться в малополярных растворителях (экстракция) используется в технологии бериллия для его окончательной очистки и в химическом анализе. Важные для химии и технологии комплексы Ве с такими кислород-донорными лигандами, как СОз и ОН , а также с р--ионами уже упоминались (с. 36). Отметим в заключение, что Ве (II) в отличие от подавляющего большинства других катионов-комплексообразователей не дает с комплексонами хелатных соединений. Комплексоны, как известно [I, с. 164], представляют собой полиамино-поликарбоновые кислоты, обладают высокой (до 12) ден-татностью и содержат как кислород-, так и азот-донорные атомы. Наиболее прочные комплексы возникают, когда координируются и азот, и кислород с образованием пятичленных хелатных циклов (о хелат-ном эффекте см., например, [1]). [c.44]

Карбонилы N (00)4, Ре(С0)5, Ни(С0)5, Оз(СО)д, Соа(СО)8 представляют собой жидкости, последние три разлагаются ниже 100° с образованием устойчивых многоядерных карбонилов. Соединения металлов VI группы сублимируются при 100—200° без разложения. [c.93]

Отмеченное разнообразие комплексных соединений хрома и его аналогов проявляется и в существовании своеобразных комплексных соединений, не характерных для изученных ранее элементов, а именно карбонилов. Все три металла подгруппы хрома образуют однотипные гексакарбонилы Ме(СО)в, в которых степень окисления металла формально равна нулю. Все эти карбонилы представляют собой бесцветные ромбические кристаллы, устойчивые на воздухе до 180—200 °С, сублимирующиеся в вакууме. Их можно получить прн непосредственном соединении мелкодисперсных металлов с СО, но для этого требуются высокие давления (порядка 20—30 МПа). В карбонильных комплексах атомы металлов выступают в аномально низких степенях окисления, и лиганды, подобные СО, способствуют стабилизации этого состояния. Такие лиганды, помимо неподеленных электронных пар, имеют вакантные л-орбитали, которые являются акцепторами электронов с заполненных орбиталей комплексообразователя . Путем л-связывания часть электронной плот- [c.347]

Карбонил рения получается действием СО на окисные соединения или сульфиды рения под давлением выше 200 атм. Это бесцветное кристаллическое вещ,ество, без запаха. Менее летуч в сравнении с карбонилом вольфрама, но легко сублимируется в токе СО уже при 140 . В запаянной трубке плавится при 181°, а выше 200° диссоциирует. Под действием солнечного света разлагается. Не растворяется в воде и мало растворяется в органических растворителях [61]. Под действием галогенов переходит в карбонил-галогениды состава Re( O)sX[62]. [c.290]

Как уже указывалось на стр. 635, химические связн, образуемые атомом алюминия, имеют преимущественно ковалентный характер. Это сказывается на свойствах образуемых им соединений. Так, при нормальном атмосферном давлении безводный хлорид алюминия уже при 180 °С сублимируется, а при высоких давлениях плавится при 193°С, причем в расплавленном состоянии не проводит электрический ток. Поэтому расплав AI I3 нельзя использовать для электролитического получения алюминия. [c.638]

Это твердые вещества, легко сублимирующиеся и обладающие молекулярными структурами. Как и в карбонилах элементов УШ-груп-пы, химическая связь в этих соединениях образуется за счет донорно-акцепторного переноса электронной плотности с лиганда на вакантные орбитали комплексообразователя (а-связь) и упрочняется также за счет донорно-акцепторной я-связи, при образовании которой донором является комплексообразователь, а акцептором — лиганд [c.386]

Свежеосажденная гидроокись индия (П1) легко количественно взаимодействует с ацетилацетоном, образуя ацетилацетонат индия 1п(С5Н,02)з. Это соединение нерастворимо в воде, но растворяется в кислотах. Может быть перекристаллизовано из спирта и ацетона. Образует чешуйчатые кристаллы, температура плавления которых 178°. Легко сублимируется при нагревании. При термическом разложении паров ацетилацетоната индия на горячей поверхности получаются пленки окиси индия [77]. [c.298]

При углетермическом методе магний получают восстановлением его из соединений углем в электропечах (при 2100 °С). Для получения чистого магния (99,999% Mg) технический магний многократно сублимируют в вакууме. [c.518]

В топке при высоких температурах минералы, содержащие калий, разлагаются на более простые соединения, в процессе чего часть их сублимируется. Одним из показателей, при помощи которых можно характеризовать глубину превращения соединений щелочных металлов в топочном процессе, является их количество, растворенное в воде. При этом предполагается, что соединения, которые при горении топлива подвергались наиболее глубоким превращениям, более легко растворимы в воде. [c.98]

Почти во всех случаях соединения типа арен-М(СО)з выделены и очищены фракционной сублимацией и (или) перекристаллизацией. Эти соединения хорошо сублимируются, но при температурах выше температур сублимации соответствующих карбонилов металлов. Для очистки соединений применяли также хроматографию, но значительно реже [64]. [c.263]

По разделению аминов методом хроматографии на бумаге существует богатый опытный материал, рассмотренный Стейном и Каминским [38]. В их обзоре рассмотрено также выделение аминов из анализируемого растительного материала, и в качестве дополнительной возможности идентификации указано получение характерно кристаллизующихся и частично сублимирующихся соединений 2,4-динитро-а-нафтола и пикролонатов (см. также рис. 82). [c.303]

Р—Т и Т—л -проекции фазовых диаграмм с конгруэнтно сублимирующимся соединением. На рис. 1 представлены Р—Т- и Т—х-проекции фазовой диаграмма КР—2гр4 [62]. Наряду с линией ликвидуса АВСОЕОРОНП на Г—х-проекции линией АВ"С"0"Е" 0"Р"С"Н 1"] представлена зависимость состава насыщенного пара от температуры. Линия А В С О Е О Е С Н 1 ] на Р—Г-проекции отражает зависимость общего давления насыщенного пара от температуры. [c.172]

Р—Т и Г—лг-проекции фазовой диаграммы с соединением, плавящимся с разложением, но сублимирующимся конгруэнтно. Выше рассматривались случаи систем с конгруэнтно плавящимся соединением. Характер плавления, как было видно из приведенных примеров, никоим образом не связан с характером сублимации этого соединения. Было бы неверно утверждать обратное, что конгруэнтно сублимирующееся соединение должно конгруэнтно плавиться, так как возможен случай, когда соединение, плавящееся с разложением, будет сублимироваться конгруэнтно. Правда, инконгру-энтный характер плавления предъявляет определенные требования к расположению линий на Р—Т- и Т—х-проекциях. Для конгруэнтной сублимации в этом случае необходимо, чтобы компонент, участвующий в пери-тектической реакции плавления, был в системе легколетучим. [c.182]

В процессе эксплуатации графитированные электроды подвергаются воздействию высоких температур, коптактируются с различными химическими соединениями, испытывают механические воздействия. В результате они окисляются, сублимируются, растворяются, выкрашиваются, обрываются и т. д. Расход графитированных элек- [c.26]

На схеме приведено это соединение, оно имеет хелатное строение, содержит три шестичленных хелатных цикла. Несмотря на свою принад-лел<ность к высокоспиновым ионным соединениям, трис-ацетилаце-тонат железа (III) ведет себя как соединение с молекулярной структурой, что объясняет его хорошую растворимость в малополярных растворителях и способность сублимироваться ( 150°С). Это связано с экранировкой ионной составляющей связи ион металла—лиганд углеводородной наружной сферой и возникающим в результате слабым органоподобным межмолекулярным взаимодействием. [c.133]

Индий образует внутрикомплексные соединения со многими органическими реактивами. Например, ортооксихинолин осаждает индий из слабокислых растворов в присутствии ацетата натрия. Оксихинолят 1п(С9НбЫОз)з не растворяется в холодной воде, заметно растворим в горячей воде, хорошо — в спирте, хлороформе, уксусной кислоте. При нагревании в вакууме сублимируется без разложения. Из нейтральных растворов солей индия купферрон выделяет белый осадок купферроната индия 1п(СбН5Ма02)з. В слабокислых растворах осаждение происходит не полностью, в сильнокислых осадок совсем не образуется [31. [c.298]

Соединения с иодом. Тетраиодид GeU можно получить синтезом из элементов и действием иодистоводородной кислоты (не менее 5 н.) на GeO . Образует тетраэдрические кристаллы. Устойчив в сухом воздухе. Легко сублимирует при нагревании. В присутствии влаги медленно гидролизуется. Термическое разложение тетраиодида с выделением германия идет лишь выше 1000° [39], но в присутствии следов влаги и кислорода уже при 440° он диссоциирует на иод и Gela- Концентрированная серная кислота при нагревании разлагает его с выделением иода. Концентрированная азотная кислота окисляет. [c.167]

В этой таблице указано большинство известных трансаргоноидных молекул и ионов с одинарными связями. Соединения с небольшим молекулярным весом, в частности фториды, являются газами при комнатной температуре (5Ре имеет температуру кипения —62 °С РСЬ (к.) сублимируется при 160 °С и плавится под давлением при 168 °С). [c.204]

Следует обратить внимапие на интересное свойство трифторида алюминия, тетрафторида кремния и гексафторида серы — эти соединения при 1 атм сублимируются без плавления, подобно двуокиси углерода. Температуры, указанные в таблице как твмпе ратуры кипения этих веществ, фактически являются температурами сублимации, при которых давление насыщенного пара кристаллов становится равным 1 атм. [c.248]

Пентаиодид тантала Tals в виде черных кристаллов, сублимирующих без разложения, может быть получен взаимодействием порошкообразного металла с парами иода при 800—1500°. Соединение легко гидролизуется. [c.60]

Аппаратура для синтеза состоит из трехгорлой колбы (750 мл) с мешалкой и водяным холодильником (с трубкой для выхода газа) и трубки с предохранительным клапаном для подачи сухого азота. Пентахлорид фосфора (208 г, 1 моль) и хлорид аммония (17,5 г, 0,33 моля) помещают в колбу вместе с сижж-тетрахлорэтаном (200 мл) и нитробензолом (150 мл). Перед применением оба растворителя осушают дистилляцией с пятиокисью фосфора. Можно добавить к реакционной смеси хлорид натрия ( 10 г) для предотвращения затвердевания хлорида аммония. Реакционную колбу нагревают до 80°, а давление в системе медленно понижают при помощи масляного насоса до начала слабого кипения. Наличие предохранительного клапана для подачи азота предотвращает растрескивание колбы. По истечении 5 час реагирует большая часть пентахлорида фосфора. Затем систему наполняют азотом при атмосферном давлении. Реакционную смесь быстро нагревают до 140° и смесь отфильтровывают через нагретый фильтр. Реакционную колбу и приемник фильтрата в процессе фильтрования соединяют с обычной системой подачи азота. После охлаждения фильтрата получают игольчатые кристаллы [СЬР—К=РСЬ] [РСЬ]", которые отфильтровывают и рекристаллизуют несколько раз из сцжж-тетрахлорэтана. Это соединение сублимируется при 150° и 14 мм рт. ст. и имеет т. пл. 310—315° в вакууме. Дополнительные количества этого вещества можно получить путем уменьшения объема остающегося фильтрата. Выход составляет 144 г, 81%. Это соединение легко гидролизуется, и поэтому все операции следует проводить в атмосфере сухого азота. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология