Полимеризация циклопентадиена

КАТИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА В РАСТВОРЕ [c.85]

При полимеризации циклопентадиена в присутствии катализатора на основе триэтилалюминия и четыреххлористого титана, по имеюш имся данным, получается твердый полимер [242]. Структура этого полимера не выяснена. [c.153]

Полимеризация циклопентадиена медленно протекает и в случае хранения при обычной температуре, особенно в присутствии воздуха или кислорода, но нагревание ускоряет процесс. При 135° образуется, главным образом, димер, при дальнейшем же повышении температуры—тример, тетрамер, пентамер и гексамер. По-видимому, механизм полимеризации заключается в соединении молекул циклопентадиена по связям 1,4 и 1,2 [c.609]

Полимеризация циклопентадиена Четыреххлористое олово, четыреххлористый титан, пятихлористая сурьма или соединения, проявляющие дополнительные валентности 3246 [c.478]

Диеновый синтез является стереоспецифической реакцией, т.е. реакцией, в которой из всех возможных изомеров образуется только один. В качестве примера приведем полимеризацию циклопентадиена — реакцию, протекающую самопроизвольно на холоду в течение нескольких часов или нескольких дней и приводящую к образованию димера наряду с малыми и убывающими количествами тримера, тетрамера и пентамера. Реакция обратима, так как при перегонке (при 160 ) димер превра- [c.302]

Ряд патентов относится к полимеризации циклопентадиена, получению его сополимеров с высыхающими маслами [26, 271 и других композиций [28]. [c.716]

Термическая полимеризация циклопентадиена по реакции Дильса — Альдера может служить простым примером того, каким образом из мономера образуется полимер. [c.487]

В предлагаемом нами способе гидрирование циклопентадиена проводят в автоклаве с никелем Ренея при обыкновенной температуре. Гидрирование на холоду уменьшает полимеризацию циклопентадиена в дициклопентадиен и повышает выход циклопентана до 90% от теоретич. [c.158]

В заключение остановимся на гидрировании алициклических диеновых углеводородов, среди которых большое внимание за последние годы стал привлекать циклопентадиен и его производные . Благодаря наличию двух двойных связей циклопентадиен может гидрироваться с образованием либо циклопентена, либо циклопентана. В условиях каталитического насыщения Н2 двойных связей обычно получается циклопентан. Б. А. Казанским и Е. М. Терентьевой было разработано получение циклопентана гидрированием циклопентадиена с К1с.к. в автоклаве, при комнатной температуре. Высокий выход циклопентана (до 90% от теоретического) объясняется тем, что при проведении процесса на холоду полимеризация циклопентадиена уменьшается. Из производных циклопентадиена, подвергавшихся каталитическому гидрированию, отметим фульвены, гидрирование которых позволяет получать циклопентановые углеводороды с алкильным [c.39]

Как указывалось в разд. 1.4, термическая полимеризация циклопентадиена является, вероятно, много- [c.44]

Продукты каталитической полимеризации циклопентадиена применяются в качестве пленкообразующих веществ при изготовлении лаков и синтетических олиф. [c.262]

Периодическая переработка осуществляется следующим образом. Частично заполимеризованная головная фракция загружается в куб периодического действия, снабженный ректификационной колонной и дефлегматором. Последний охлаждается таким количеством воды, чтобы обеспечить полную конденсацию паров. В течение 20—24 часов ведут нагрев куба с полным возвратом флегмы. В этих условиях обеспечивается достаточно полная полимеризация циклопентадиена в димер. При этом нужно следить за тем, чтобы температура в кубе не поднималась выше 125—120°, так как при температуре 130° может произойти внезапная деполимеризация димера, сопровождаемая бурным вскипанием, идущим со скоростью взрыва, вызванная тем, что в этих условиях значительная масса жидкости неожиданно меняет молекулярный вес и температуру кипения, падающую до 42°, тогда как температура всей жидкости почти в три раза выше. [c.263]

В некоторых случаях реакции полимеризации настолько сильно ускоряются давлением, что это приводит к взрыву. Такое явление наблюдалось, в частности, при полимеризации циклопентадиена. Образование полимера, известного под названиями плексиглас и органическое стекло , в значительной степени ускоряется с применением сверхвысокого давления, при этом происходит также увеличение молекулярного веса полимера. Таким образом, в зависимости от величины применяемого давления при полимеризации можно получать полимеры с различным молекулярным весом, а следовательно, и с различными свойствами. [c.50]

Циклопентадиен — циклический диен вследствие сопряженных двойных связей обладает высокой реакционной способностью по отношению почти ко всем ненасыщенным соединениям, с которыми он вступает в реакцию диенового синтеза (реакция Дильса— Альдера). Типичным примером реакции Дильса—Альдера является самопроизвольный процесс полимеризации циклопентадиена в димер — в дициклопентадиен, происходящий по схеме [c.143]

Процесс полимеризации циклопентадиена зависит от температуры и концентрации. Поэтому при полимеризации циклопентадиена по мере уменьшения его концентрации скорость процесса замедляется [201 ]. При достаточно интенсивном перемешивании среды влияние уменьшения концентрации значительно менее заметно, и процесс можно провести за то же время с большей полнотой. [c.144]

Так как количество головной фракции сравнительно мало, то для охлаждения ее может быть использован малый холод, что нецелесообразно для охлаждения всего бензола I. Благодаря этому значительно уменьшатся потери легколетучих веществ из фонарей и емкостей. Полимеризация циклопентадиена в головной фракции не сопровождается его потерями, поскольку эта фракция поступает на установку [c.130]

Степень полимеризации циклопентадиена при его хлорировании возрастает при повышении температуры, что делается особенно заметным при температуре выше 70°С. [c.56]

Полимеризация циклопентадиена описана Вильсоном и Веллсом [3]. Бразон и Штаудингер [4] описали применение в качестве катализатора галогенидов металлов. Каталитическая полимеризация циклопентадиена в присутствии комплексов хлорида алюминия описана также в патентной литературе [5]. [c.87]

При этом происходит полимеризация циклопентадиена в димер и одновременно отгазовывание загрузки, т е выделение растворенных газов и наиболее легкокипящих компонентов через воздушник конденсатора-холодильника Это приводит к изменению состава загрузки Окончание процесса полимеризации определяют по прекращению изменения состава загрузки куба 318 [c.318]

Продукты полимеризации циклопентадиена — дициклопентадиен и трициклопентадиен—в присутствии ВРз и его эфиратов присоединяют одну молекулу органической или минеральной кислоты [74—811. [c.258]

Сравнение продуктов полимеризации циклопентадиена, с одной стороны, и дивинила изопрена и диизопропенила — с другой, показывает, что прочность ди- и полимерных форм зависит от строения мономера она значительно меньше в том случае, когда сопряженная система так или иначе связана с кольцом. Ди- и полимерные формы углеводородов ряда дивинила, имеющих открытую цепь, в условиях опыта не диссоциируют. В момент образования они попадают в такую температурную обстановку, где скорость диссоциации близка к нулю. Они, так сказать, закаляются обратимости практически нет. Однако аналогия с дициклопентадиеном, изменя- [c.40]

Каталитическая полимеризация циклопентадиена в случае применения таких катализаторов, как фтористый бор, фторбо-ратфенилдиазоний, хлорное олово, по исследованиям Бруссона и Штаудингера [167, 16Щ идет не по схеме Дильса-Альдера, наблюдаемой в случае аутополимеризации, а по схеме [c.262]

Недавно было установлено, что в отсутствие влаги полимеризация циклопентадиена [1] и стирола [2, 3] преимущественно происходит через стадию образования промежуточных ионов. Подтверждение катионного механизма получено на примере влияния добавок и величин констант сополимеризации при сополимеризации стирола с а-метилстиролом и стирола с изобутилвини-ловым эфиром [4]. [c.250]

Продолжительность выдержки, ч Содержание циклопентаднена, %,при температуре Полимеризация циклопентадиена, %, прн температуре [c.150]

Дициклопентадиен существует в двух стереоизомерных формах 8к9о-форме (т. пл. 32 ) и экзо-форме (жидкой). экЗо-Форма образуется непосредственно при полимеризации циклопентадиена. экзо-Форма происходит из эндо-формы при нагревании до 100° или же образуется непосредственно из циклопентадиена, если полимеризацию проводят при этой температуре [c.303]

Циклопентадиен-1,3. Полимеризация циклопентадиена-1,3 при —78° с [105] служит примером радиационной полимеризации циклических производных, которая происходит за счет кратных связей при сохранении цикла. Аммиак резко ингибирует процесс при —78° С, что может быть обусловлено переходом протона от иона углеводорода к NH.-,, а также реакцией аминолиза карбониевых ионов [106]. Ниже 0° С установлен катионный механизм полимеризации [107]. Определена константа роста цепи ионного процесса при —78° С [108], имеющая исключительно высокое значение (см. гл. IV). Метиленхлорид заметно сенсибилизирует полимеризацию, протекающую при температурах от —78 до 0°С по катионному механизму Е = —2,4 ккал1моль). Общая скорость пропорциональна мощности дозы [109]. [c.125]

В работе [104] рассматриваются хлорирование циклопентадиена в жидкой фазе и двухступенчатое газофазное хлорирование полученного тетрахлорциклопентана в присутствии диатомита при температуре, близкой к 400°С. Данные, полученные при исследовании процесса хлорирования циклопентадиена в жидкой фазе, показывают, что происходят два типа реакции — образование хлорпроизводных углеводородов и полимеризация циклопентадиена [c.55]