Амины дегидрирование

Рис. 135. Температурная зависимость изобарно-изотермического потенциала реакций дегидрирования спиртов и аминов

Гидрирование и дегидрирование. Катализаторы этих реакций образуют нестойкие поверхностные гидриды. Металлы переходной и платиновой групп (Ni, Fe, Со и Pt) могут ок азаться пригодными аналогично окислам или сульфидам металлов переходной группы. Данный тип реакций является чрезвычайно важным он включает такие процессы, как синтез аммиака и метанола, реакцию Фишера—Тропша, оксо-синтез, синтол-прбцесс, а также получение спиртов, альдегидов, кетонов, аминов и пищевых жиров. [c.313]

Процессы дегидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гекеаметилендиамин), спирты (н-пропиловый, -бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля н т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных ве-щестп, растворителей п т. д. [c.456]

Механизм реакции аминирования спирта в присутствий гидрирующего катализатора заключается в дегидрировании спирта до альдегида, превращении последнего в альдегид-аммиак и восстановлении его до амина [c.293]

Алкилирование, окисление и восстановление в биосинтезах. Часто в процессе биосинтеза происходит метилирование с последующим введением или удалением атомов кислорода, гидрирование и дегидрирование и т. д. Известную биохимическую реакцию представляет собой гидроксилирование фенолов в орто- или пара-положение,. Часто происходит также введение кислорода в аллильные и бензильные положения в результате самоокисления. Третичные амины могут превращаться в аминоспирты через N-окиси [c.1139]

Другая катаболическая реакция треонина [уравнение (14-29), стадия б]—это расщепление на глицин и ацетальдегид, катализируемое серин-оксиметилтрансферазой [уравнение (8-19)]. Третьим и количественно более существенным путем является дегидрирование [уравнение (14-29), стадия в] и декарбоксилирование с образованием аминоаце-тона [уравнение (14-29), стадия г]. Аминоацетон выводится с мочой, но он может также быть окислен [уравнение (14-29), стадия д] в ме-тилглиоксаль, который может подвергаться превращению в D-лактат под действием глиоксилазы (гл. 7, разд. Л). Аминоацетон служит также источником 1-амино-2-пропанола при биосинтезе витамина Bis (стадия е, дополнение 8-Л). Было постулировано, что метилглиоксаль является природным регулятором роста, препятствующим чрезмерной пролиферации клеток у животных [63 ]. [c.114]

Примером дегидрирования по С— N-связи является отщепление водорода от первичных аминов, протекающее с образованием нитрилов [c.457]

В книге рассмотрены наиболее актуальные вопросы и важнейшие достижения в области химии и переработки нефти. Содержание ее разбито на пять разделов 1) экономика и направления дальнейшего развития (новые статистические методы анализа технологических процессов) 2) процессы и аппараты нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности (парофазные адсорбционные процессы в переработке газов синтетические цеолиты — молекулярные сита) 3) процессы нефтепереработки (химические процессы очистки нефтепродуктов радиационные процессы в нефтепереработке катализаторы в нефтеперерабатывающей промышленности) 4) нефтехимическая промышленность (эластомеры нитрилы и амины низшие ароматические углеводороды из нефти производство непредельного нефтехимического сырья каталитическим дегидрированием алканов) 5) механическое оборудование (турбулентные диффузионные пламена). [c.4]

Г ис. 135 показывает, что для спиртов и аминов термодинамические отношения при дегидрировании более благоприятны, чем [c.461]

Ферментативное окисление аминов — важный биологический процесс. Так, например, при окислительном дезаминировании аминокислот первоначальное дегидрирование первичных аминокислот до иминокислот приводит к быстрому гидролизу с образованием соответствующего кетона (оксокислоты) и аммиака [c.105]

ДЛЯ любых углеводородов, за ис- ключением шестичленных нафтенов. Равновесие больше смещено вправо у вторичны.х спиртов (при образовании кетонов) и у первич-ны.ч аминов (при получении нитрилов), а меньше —для первичных спиртов (особенно для метанола), дающих прн дегидрировании альдегиды. [c.462]

ПОЛУЧЕНИЕ НИТРИЛОВ ДЕГИДРИРОВАНИЕМ ИЛИ ОКИСЛЕНИЕМ АМИНОВ [c.381]

Амины могут быть превращены путем каталитического дегидрирования в нитрилы при пропускании паров над никелем при 300— 350° [c.298]

В качестве прим )а дегидрирования по С-К связи можно привести получение нитрилов из первичных аминов [c.30]

Превращение первичных аминов во вторичные путем дегидрирования 19-9. Реакция между озонидами, аммиаком и водородом [c.417]

Дегидрирование третичных аминов [c.427]

Дегидрирование вторичных аминов [c.429]

Реакции, описанные в предыдущем разделе, естественно, приводят к мысли о возможности получения нитрилов дегидрированием или окислением аминов. В Германии разработан способ производства нитрила изомасляной кислоты дегидрированием изобутиламина над фосфатами цинка или кадмия [23] [c.381]

Нитрозогруппу—N=0 можно ввести в органическое соединение двумя путями путем непосредственного замещения водородного атома ядра ароматического соединения, содержащего такие заместители, как ОН и Н(СНз)а, и путем дегидрирования или окисления первичных аминов и производных гидроксиламина. Последние методы применимы как для ароматических, так и для алифатических соединений. [c.233]

Для дегидрирования аминов, содержащих а-водородные атомы, до нитрилов используют различные приемы [1]. Одним из первых [c.473]

ОН катализирует. Например, дегидраза 8-аминолевулиновой кислоты, — это фермент превращающий б-амино леву линовую кислоту в порфобилиноген (ПБГ) При этой реакции происходит дегидрирование. [c.414]

Дегидрирование первичной аминогруппы, соединенной с первичным атомом углерода, приводит к образованию нитрилов. Реакция осуществлена под действием ряда реагентов IF5 [107], тетраацетата свинца [108], пероксида никеля [109], пиколината серебра (II) [ПО], u l—О2 — пиридина [111], N-бромосукцинимида и триэтиламина [112], а также I2—NaH Oa с последующей обработкой sF [113]. Вторичные амины иногда дегидрируются до иминов [114]. [c.274]

Реакции изомеризации включают стадии дегидрирования и поэтому маловероятны в условиях высокого давления водорода. Протекание реакций образования первичных и вторичных аминов доказывается тем, что примерно половина оснований, экстрагируемых 10%-ной На804, ацетилируется, т. е. представляет собой смесь первичных и вторичных аминов Однако эти реакции не могут играть большой роли в явлении повышения основности азотсодержащих соединений, так как производные пиридина и хинолина и до гидрирования являются сильными основаниями, а содержание производных пиррола невелико (см. табл. 49). [c.212]

Процессы дегидрирования, как ясно из высказанных выше соображений, нужно проводить при относительно высокой температуре, которая для разных технологических процессов меняется от 200 до 600—650°С. Она зависит от тииа исходного вещества и во многом определяется термодинамическими особенностями реакции. Так, дегидрирование спиртов и аминов, которые более склонны к этой реакции, проводят ири 200—400 °С, в то время как при получении олефинов, диенов и арилолефинов требуется температура 500—650°С. Это предопределяет осуществление всех процессов дегидрирования в газовой фазе. При дегидрировании ввиду от-щеплгння водорода всегда происходит увеличение объема газов, [c.463]

Пропан. Пропан встречается в больших количествах в природных газах, газах крекинга нефти, в газах, образующихся при перегонке нефти и синтезе бензина по Фишеру—Тропшу (см, ниже). Он может быть синтезирован из иодистого пропила или иодистого изопропила путем восстановления омедненным цинкрм. Этот углеводород го 5Ит более сильно светящимся пламенем, чем этан. Пропан является исходным продуктом для многочисленных синтезов, осуществляемых в широком масштабе в промышленности. Хлорированием его получают 1-хлор-, 2-хлор-, 1,2-дихлор- и 1,3-дихлор-пропан (см. талоидпроизводные), нитрованием — нитропарафины, исходные продукты для получения аминов. При дегидрировании пропана образуется пропилен (см. ниже), из которого в промышленности получают хлористый аллил, глицерин, изопропиловый спирт и т. д. Наконец, из пропана и пропилена путем полимеризации получают углеводороды с разветвленной углеродной цепью (2-,метилпентан, 2,3-диметилбутан и т. д ), служащие добавками к авиационному бензину (повышение октанового числа, см. стр. 87). [c.40]

Кажущаяся энергия активации процессов дегидрирования до-вэльно высока для превращения н-бутана в н-бутилен 170— 1Э0 кДж/моль (40—44 ккал/моль), для дегидрирования н-бутилена в бутадиен 105—140 кДж/моль (25—34 ккал/моль), для дегидрирования этилбензола в стирол 152 кДж/моль (36 ккал/моль). IITO определяет сильную зависимость скорости дегидрирования от температуры, причем способность к дегидрированию на оксидных катализаторах уменьшается в ряду спирты > амины > алкилбензолы > парафины, увеличиваясь при удлинении и разветвлении углеродной цепи. [c.468]

В методе получения нитрилов из олефинов и аммиака под высоким давлением в присутствии катализаторов гидрирования. — дегидрирования, разработанном фирмой Синклэр рифайнинг компании [26], наряду с нитрилами всегда образуется некоторое количество аминов. В этом случае также, изменив условия процесса, можно сделать амины основными продуктами реакции. Другие способы получения аминов из олефинов и аммиака обсуждались в гл. 11 (стр. 199). [c.388]

Методом окислительного дегидрирования из производных о-то-луидина или из алкилированных аминов также могут быть получены Ы-алкилиндолы. Реакция протекает при пропускании паров реагентов с дозированным количеством воздуха над пористыми катализаторами (силикагель, Н3РО4 на угле, окислы Се, V, , Мп), Например, из диэтиланилина в этих условиях образуется К-этил-гшдол [c.299]

Взаимодействие первичных или вторичных аминов с палладиевой чернью включает дегидрирование до имина который вступает в дальнейшие реакции [115]. Первоначально образующийся в результате дегидрирования имин взаимодействует с молекулой исходного или иного амина, давая аминаль, который теряет аммиак или RNH2, и в результате получается вторичный или третичный амин. В качестве примера можно привести реакцию между N-метилбензиламином и N-метилбутил-амином, приводящую с выходом 95 % к К-метил-Ы-бутилбен-зиламину [c.274]

По двойной связи последнего присоединяется ароматический амин и идет циклизация за счет альдегидной группы далее следует дегидратация и дегидрирование образовавшегося дигидрохинолина за счет введенного окислителя [c.276]

Дегидрирование пирокатехина с помощью окиси серебра приводит к образованны о-линопа 344]. О получении амино-о-хинопов см. [345]. Дегидрирование гидро-хинонов молото также с успехом проводить с помощью тстраацетага свинца [346]. O jnp возможных методов получения бензохинонов окислением см. [347J. [c.309]

Яри гофманопсгсом расщеплении происходит дегидрироиание амидов юге л от по азоту. Промежуточный предполагаемый продукт дегидрирования с одновалентным атомом алота стабилизуется, извращаясь в изопданат, путем перемещения радикала, связанного с соседним атомом углерода., в виде аниона к азоту. Изоцианат в водных растворах гидролитически распадается на двуокись углерода и амин, содержащий на один атом углерода меньше, чем исходный амид [c.871]

При этом образуется, с одной стороны, Р-амино- или р-алкиламинокротоно-вый эфир [схема (Г.7.199)], а, с другой стороны, в результате реакции Кневенагеля— алкилиден- или арилиденацетоуксусный эфир [схема (Г.7.200)]. Эти оба вещества реагируюг далее друг с другом по типу присоединения Михаэля и через енамин дают дигидропиридин-3,5-дикарбоновый эфир [схема (Г.7.201)]. Последний очень легко (например, под действием окислов азота) может быть дегидрирован до эфира пиридиндикарбоновой кислоты [схема (Г.7.202)], если в реакции использовался аммиак. [c.214]

Окисление аминов, особенно третичных, по-видимЬму, вполне осуществимо. Трудности возникают из-за вероятности протекания многочисленных побочных реакций образования N-окисей и осно-. ваний Шиффа, дегидрирования или сочетания. Тем не менее в особых случаях некоторые окислительные процессы могут.найти хотя бы ограниченное применение. Более того, их можно использовать тогда, когда в условиях амидирования органический субстрат окисляется в кислоту. Вероятно, наиболее полезной из такого рода реакций является реакция Вильгеродта, [c.406]

Использование в качестве реагента перекиси никеля, по-видимому, представляет собой один из наиболее многообещающих методов дегидрирования З]. В этом случае бензольный раствор амина просто перемешивают с перекисью при комнатной температуре или при кипячении. Выходы от 55,5 до 87,5% были получены для ряда бен-зиламишв, тогда как три алифатических амина с длинной неразвет-вленнвй цепью дали выходы от 73 до 95,8%. [c.474]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология