Циклопентадиен изомеры

Анализ строения аддуктов циклопентадиена с акролеином дает возможность показать суть эндо-правила. Следует отметить, кстати, что циклопентадиен является одним из наиболее активных диенов, поскольку в нем закреплена благоприятная цисоидная конформация двойных связей. Преобладающим продуктом указанного взаимодействия является эндо-изомер [c.365]

Своеобразный эффект растворителя наблюдается в реакции Дильса — Альдера между метилакрилатом и циклопентадиеном [124]. Как показано в уравнении (5.43), в этой кинетически контролируемой реакции циклоприсоединения полярность растворителя определяет отношение образующихся эндо- и экзо-изомеров, причем более полярные растворители благоприятствуют эн(Зо-присоединению. [c.238]

Норборнадиен, будучи активным диенофилом, легко вступает в реакцию с различными диенами (образующиеся аддукты иногда обладают высокой инсектицидной активностью), в том числе с циклопентадиеном и гексахлорциклопентадиеном. Присоединение молекулы циклопентадиена также происходит со стороны метиленового мостика, поэтому продуктом реакции является изомер с указанной на схеме конфигурацией [c.67]

Длины связей Сг—Сг в молекулах транс- и цис-изомеров ди- л-диметиламино-быс-(циклопентадиенил-нитрозил - хрома) [c.143]

В качестве примера рассмотрим реакцию бицикло-[2,2,1]-гептена с циклопентадиеном [уравнение (19) на стр. 45], продукт которой может существовать в виде четырех изомеров, приведенных там. же. На рис. 9 изображена взаимная ориентация реагентов, необходимая для образования этих изомеров. Ориентации а и Y сходны с экзо-переходным состоянием более простых реакций, тогда как р и S соответствуют эн о-переходным состояниям, причем ориентация Р приводит к образованию того единственного изоме-. ра, который действительно был выделен. Рассмотрение объемных моделей молекул показывает, что в целом переходное состояние р более компактно, чем три других переходных состояния. [c.108]

При этом образуется смесь трех изомеров изопентенов. Кроме основной реакции протекают и побочные образование легких (С)—С4) и тяжелых углеводородов (С5 и выше), изомеризация и др. В результате получается контактный газ, содержащий изопентены, пентен-1, цмс-пентен-2, транс-пентен-3, цис- и трамс-пиперилен, изопрен, циклопентадиен. [c.124]

Тесная зависимость между величинами 2 и У обусловлена, вероятно, тем, что переходное состояние в реакции сольволиза подобно ионной паре, т. е. является почти плоской положительно заряженной частицей, связанной с анионом. Величины 2 более удобны для измерения, чем У, и, кроме того, имеют то преимущество, что они основаны на детально изученном физическом процессе. (Точно определить переходное состояние при сольволизе невозможно.) Имеются также некоторые другие константы полярности растворителей величины Ет 130], выведенные на основании зависимости положения полосы поглощения (соответствующей внутримолекулярному переносу заряда) бетаина (оксипиридина) от природы растворителя 1661, и константы й, основанные на влиянии растворителей на соотношение эндо-экзо-изомеров в продуктах реакции Дильса — Альдера между циклопентадиеном и метилакрилатом 167]. [c.48]

Разделить продукты дегидрирования изопентана довольно сложно, так как в изопентане имеется некоторое количество н-пентана, а в продуктах (наряду с не вступившими в реакцию н-пентаном и изопентаном) содержатся три изопентена, три к-пентена (пентен-1, чыс-пентен-2, транс-пентен-2), два изомера пиперилена цис- и транс-), изопрен и циклопентадиен. [c.87]

Среди аргументов в пользу енольной структуры была ссылка на реакцию с щелочными металлами, протекающую с образованием солей, поскольку одно время считали, что такое взаимодействие характерно только для гидроксильной группы. Однако образование енолят-аниона ле требует существования енола, так как кето-изомер может депротоиироваться непосредственно. Подобные кислотные свойства для углеводородов неизвестны, например ацетилен (разд. 3.4.3) и циклопентадиен (гл. 19). [c.246]

Н( о-Правило не соблюдается в случае циклического диена — фурана, поскольку аддукты в этом случае легко диссоциируют, что приводит-к накоплению термодинамически более устойчивого экзо-изомера. Из циклопентадиенов и диенофилов с открытой цепью, например метилакрилата, образуются смеси зндо- и экзо-аддуктов. В этих случаях отношение экзоЬндо зависит от природы растворителя. [c.140]

Реакция соединения 1Ь с циклопентадиеном лишена региоспецифичности и приводит к образованию двух изомерных аддуктов в соотношении 2 1. Преобладающий изомер имеет структуру 6а с экзо-ориентацией трихлорметильной группы. [c.37]

При нагревании до 170° димер эндо-конфигурации (называемый раньше а-формой) изомеризуется в экзо- (или р-) изомер, а при 180° подвергается ретродиеновому распаду именно в этих условиях и получают циклопентадиен из димера. Днмер в свою очередь способен еще реагировать с циклопентадиеном, давая тример (тетрамер и высшие олигомеры) со структурой, определяемой сте-рическим контролем [c.70]

Как и в случае хиноноксимов, также возникает вопрос о строении — хиноид-иом или азоидном (бензоидпом) —, полученных в этих реакциях производных. На основании химических реакций веществ такого типа нельзя сделать выбор формулы из двух возможных (как, впрочем, и ни в каком-либо другом случае таутомерии). Большинство реакций являются реакциями азоидной формы так, например, при метилировании или ацилировании получаются простые и сложные эфиры фенольной группы. Однако известны также и реакции хиноидной формы. Так, например, п-окси-п -нитроазобензол (приведенный выше) вступает в реакцию диенового синтеза с циклопентадиеном эта реакция характерна только для хиноидного изомера. Таким образом, следует принять, что в растворе и в расплавлеппом состоянии обе формы находятся в равновесии. [c.496]

Сходство этой реакции и процесса сульфирования нафталина очевидно. Первоначально образуются изомеры в соответствии с кинетическим контролем. Как можно предвидеть, при достижении условий реакции, в которых осуществляется термодинамический контроль, будет происходить миграция сульфогруппы и образование более стабильного Р-изомера. Однако не всегда термодинамический контроль изомерных продуктов приводит к желаемому изменению соотношения изомеров. Так, например, кинетически контролируемая реакция между циклопентадиеном и метилакри-латом дает 76%-ный выход эндо-изомера, но при нагревании реакционной смеси получается эквимолекулярная смесь изомеров. [c.84]

Определенный интерес представляет способность дифтордиазинов инициировать полимеризацию. Кольбарн [16] установил, что в присутствии дифтордиазинов полнмеризуются стирол, циклопентадиен, этилен, пропилен, тетрафторэтилен. Соколов и Рохлин в лаборатории И. Л. Кнунянца обнаружили инициирующее действие дифтордиазинов на полимеризацию акрило-нитрила и метилметакрилата. При действии обоих изомеров дифтордиазина полнмеризуются также фтор-эластомеры 267 , [c.158]

Реакционная способность нитроалкенов в реакциях диенового синтеза снижается при увеличении их молекулярного веса [295]. Существенное влияние оказывает и природа заместителей. Так, конденсация цнклопентадиена с нитроалкеиами R (N02)= H2 в случае R = алкил [293, 306] идет значительно труднее, чем для R = NO2 и F [49, 103, 307]. Еще более существенно взаимное положение Ы02-группы и двойной связи в нитроалкене. Так, нитроэтилен при реакции с пипериленом в кипящем бензоле в течение И ч дает аддукт с выходом 90%, а З-нитропропен-1 и пиперилен после нагревания при 100 °С в запаянной ампуле в течение 26 ч Образуют аддукт с выходом лишь 18% [296]. При конденсации нитроэтилена с циклопентадиеном (20 °С, 12 ч) выход аддукта составляет 73%, в случае 3-нитропропена-1 и цнклопентадиена (130— 150°С, 7 ч) — 24% [49]. с-Изомеры 1-нитроалкенов-1 конденси-)уются с циклопентадиеном значительно легче, чем гранс-изомеры. 309]. [c.240]

Оптическая изомерия пятикоординационных комплексов встречается реже. Первым обнаруженным экспериментально оптически активным комплексом является катионный комплекс Мо" с лигандами —щиффовым основанием, циклопентадиени лом и карбонилом [34] [c.332]

Чрезвычайно интересной реакцией дифтордиазина является его каталитический эффект при полимеризации различных ви-нильных мономеров . Наблюдалось, что при давлении 300 мм над мономерными метилметакрилатом, стиролом и циклопентадиеном происходит полимеризация последних, которая протекает при комнатной температуре за 12 ч или даже меньше. Дифтордиазин при 125° С катализирует также и полимеризацию тетрафторэтилена. При температурах в области 140° С в присутствии Ыгр2 этилен и пропилен образуют полимерные соединения. Ч с-Изомер, по крайней мере в случае метилметакрилата, является более эффективным катализатором, чем транс-форма НгРг. Кливер сообщил также, что дифтордиазин служит катализатором полимеризации ненасыщенных мономеров, способных к полимеризации присоединением. [c.23]

Можно оспаривать наше заключение о свободном вращении (или другом внутреннем движении) в ферроцене, указывая, что очень тщательное исследование кристаллической структуры рефракцией рентгеновых лучей показало, что атомы углерода занимают фиксированные положения в плоскостях колец. В то же время обычными приемами органической химии доказано, что кольца должны быть способными к вращению, так как изомеров быс-замещенных ферроценов не существует. Как примирить эти противоречивые доводы Наша точка зрения заключается в том, что это движение не просто вращение вокруг оси, перпендикулярной к кольцам циклопентадиенила, а скорее переориентация вокруг оси пятого порядка квантовомеханическим способом с периодом обмена порядка 10 сек, который будет соответствовать чему-то меньшему, чем наблюдавшаяся нами ширина линии, выраженная в частоте. [c.63]

Так, например, при реакции малеинового ангидрида с циклопентадиеном продукт реакции имеет эндо-конфигурацию, несмотря на то, что эйзо-изомер энергетически более выгоден [c.555]

Ф. Штраус и В. Тиль описали также реакции а-хлорэфиров с циклическими диеновыми углеводородами — циклопентадиеном и циклогексадиеном [4]. Однако авторам не удалось установить строение аддуктов, и они ограничились лишь констатацией факта их образования. Р. Доубенко повторил опыты, касающиеся реакции а-хлорэфиров с циклопентадиеном, в присутствии Sn U [77]. Реакция протекает с образованием, вероятно, двух структурных изомеров [c.117]

Отсюда следует, что наблюдаемая в циклопентенонах подвижность двойной связи может иметь не только внешнее сходство с аналогичным свойством замещенных циклопентадиенов, существующих, как установлено в последнее время [305—311], в состоянии термодинамического равновесия между изомерами по внутрицикличес-ким двойным связям, но и по существу механизма превращений. [c.131]

Существуют также циклоалкадиены состава С Нг 4 — циклопентадиен. и изомеры циклогексадиена [c.104]

Содержание эндо- и экао-изомеров в продуктах присоединения диенофилов к циклопентадиену при кинетическом контроле (по данпым Берсона с сотр.) [c.896]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология