Циклопропан гомологи

Циклопропан и его гомологи 809. Циклобутан 810. Циклопентан 811. Метилциклопентан 811, Циклогексан 812. Метилциклогексан 814. Хлорирование высших гомологов циклогексана 815. Бромирование высших гомологов циклогексана 817. [c.640]

До систематических работ Б. А. Казанского и М. Ю. Лукиной имеющиеся в литературе многочисленные сведения о легкости и направлении разрыва С—С-связей в циклопропанах были весьма противоречивы и не поддавались сравнению из-за значительных различий в условиях проведения этих реакций (см. обзоры [64— 66]). Например, если никель на кизельгуре вызывает полное превращение циклопропана в пропан уже при 0°С [67], то в присутствии никеля на пемзе для такого превращения необходима температура 180 °С [68]. Весьма противоречивы и другие данные. Так, согласно [69], для гидрогенолиза циклопропана нужна более высокая температура, чем в случае его гомологов, а согласно [70—72],— наоборот. Противоречивые данные имелись и в отношении направления разрыва кольца пр1 гидрогенолизе гомологов циклопропана. При наличии заместителя раскрытие трехчленного цикла происходит в основном по наиболее гидрогенизованным связям цикла, образуя изоалканы (направление 1) [73], однако в ряде других работ [64, 66] указывалось, что раскрытие цикла происходит у наименее гидрогенизованных атомов с образованием алканов нормального строения (направление 2) [c.100]

Физические и химические свойства. Ц. весьма сходны со свойствами соответствующих алканов. Это бесцветные газы (циклопропан) или жидкости, а высшие гомологи —твердые вещества. Трех- и четырехчленные кольца относительно менее устойчивы, чем Ц. с большим числом углеродных атомов, поэтому для них характерны реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Для Ц. с большим размером цикла характерны те же реакции, что и для алканов (радикальное замещение). Циклопропан легко гидрируется и при 120 °С присоединяет два атома водорода с разрывом кольца и образованием пропана. Циклобутан также способен к такому гидрированию, но при 180 °С. Циклопентановые производные гидрируются в еще более жестких условиях при 300 °С и использовании активных катализаторов. Циклогексан не гидрируется. Циклопропан способен с разрывом кольца присоединять два атома брома, переходя в 1,3-дибромпропан.Ц. с большим числом атомов углерода взаимодействуют с галогенами без разрыва кольца, т. е. способны лишь к замещению атомов водорода галогенами, протекающему так же, как и у алканов с незамкнутой цепью. Концентрационные пределы воспламенения в смеси с воздухом 1,3—8,5 % (по объему). [c.76]

При нормальных условиях циклопропан и циклобутан находятся в газообразном состоянии. Насыщенные моноциклические углеводороды с размером цикла от С5 до Сц представляют собой жидкости, более высщие гомологи — твердые вещества. [c.29]

Простейшие цикланы - циклопропан и циклобутан, а также их гомологи в нефтях отсутствуют (не обнаружены). [c.59]

Циклопропан и его гомологи реагируют с бромоводородной кислотой, причем присоединение идет в соответствии с прави-пом Марковникова [c.474]

Циклопропан и его гомологи реагируют с серной кислотой и солями ртути (II) [c.475]

Циклопропан и его гомологи могут быть получены нагреванием ди-галогенпроизводных с цинковой пылью [c.91]

Все вышеизложенное позволяет сделать заключение, что циклопропан и его гомологи по электронному строению и свойствам не могут быть названы циклопарафинами, как это принято для алициклических углеводородов. На самом деле соединения ряда циклопропана можно лишь формально объединить с другими поли-метиленовы.ми соединениями, в том числе и с циклобутановыми, где малые искажения валентных углов в цикле приводят к значительно менее существенным изменениям гибридизации валентных электронов углеродных атомов . [c.21]

Большинство из низших гомологов ряда циклопропанов было получено из метилена и были измерены скорости их изомеризации [12]. Измерения были проведены не только в реакциях структурной изомеризации, но и в реакциях геометрической изомеризации. Вероятно, что реакции осуществляются через один и тот же промежуточный продукт или, по крайней мере, один и тот же активированный комплекс, и, следовательно, протекают с очень близкими скоростями. Если скорости реакций отличались бы или, что более важно, если бы эти реакции имели различные энергии активации, то можно было бы получить более ценные данные [c.39]

Циклопропан и его гомологи могут быть также получены действием на этиленовые углеводороды диазометана. При разложении диазометана образуются метиленовые радикалы, которые и присоединяются по месту двойной связи [c.349]

Наиболее легко получаются этим методом циклопропан, его гомологи и производные. [c.329]

Действие галогеноводородов. Циклопропан и его гомологи реагируют с галогеноводородами с разрывом цикла [c.333]

При обычной температуре циклопропан и его гомологи лишь медленно окисляются перманганатом в щелочной или в нейтральной среде, а циклобутан и его производные, как и соединения с высшими циклами, ведут себя в этом отношении совершенно аналогично предельным углеводородам. [c.55]

Как ВИДНО ИЗ данных табл. 21, циклопропан и ацетиленовые углеводороды характеризуются весьма высокими теплотами сгорания, намного превышающими теплоты сгорания насыщенных углеводородов с таким же, числом углеродных атомов в молекуле, но не имеющих столь напряженных связей. Наибольшую теплоту сгорания имеет циклопропан. Гомологи циклопропана ха-,рактеризуются несколько меньшей теплотой сгорания. Так, низшая весовая теплота сгорания фенилциклопропана равна 10 280 ккал кг, циклогексилциклопропана 10 610 ккал/кг [40. Гомологи циклопропана имеют следующие весьма важные преимущества по сравнению с ацетиленами хорошую стабильность при хранении, низкотемпературные свойства, невзрываемость и др. [c.84]

Циклоалканы (циклопарафины, нафтены) содержатся во всех нефтях и входят в состав всех фракций. В среднем в нефтях различных типов от 25 до 75% циклоалканов. К нефтям, богатым циклоалканами, относятся бакинские и эмбенские нефти, американские нефти Галф-Коста. Простейшие циклоалканы — циклопропан и циклобутан — в не< ях не обнаружены. Моноцикли-ческие циклоалканы — гомологи циклопентана и циклогек-сана — входят в состав бензиновой и керосиновой фракций в высококипяш,их фракциях содержатся углеводороды е двумя, тремя и четырьмя циклами. Обнаружены в нефти также углеводороды, представляющие собой комбинацию пяти- и шестичленных циклов. [c.23]

Единый гомологический ряд образуют циклоалканы — циклопропан, циклобутан, циклопентан, циклогексан и т. д. Природа связей в этом гомологическом ряду остается постоянной (всюду сигма-связи), хотя в химических свойствах и наблюдаются некоторые различия. В то же время каждый из циклоалканов может образовывать гомологи за счет появления боковой цепи и ее постепенного усложнения, причем это усложнение может опять-таки быть различным — в пределах одной цепи или с разделением ее на несколько боковых цепей. [c.46]

Термический распад циклических азосоединений типа ХУП дает интересные результаты. Семи- и восьмичленные циклические гомологи (л = 3, 4 предположительно один изомер в каждом случае) приводят к смеси цис и транс-, 2-дифенилциклоалканов и соответствующих олефинов, в то время как шестичленный цикл (я = 2) дает стирол. Напротив, гранс-пятичленный цикл п = ) дает траяс-1,2-дифенилцик-лопропан в качестве основного продукта разложения. При этом предполагается, что промежуточные бирадикалы, образованные из семи- и восьмичленных колец, являются свободными и достаточно устойчивыми, чтобы рацемизоваться до их сочетания в случае же соединения с пятичленным циклом образование связи происходит очень быстроНедавно было показано 2, что с-3,5-дианизил-А -пиразолин дает смесь соответствующих цис- и гранс-циклопропанов. [c.51]

Циклоалканы (циклопарафины, нафтены) содержатся во всех нефтях и входят в состав всех фракций. В среднем в нефтях различных типов обнаружено от 25 до 75% циклоалканов. К нефтям, богатым циклоалканами, относятся бакинские и эмбенские нефти, американские нефти Галф-Коста. В нефтях существуют только термодинамически устойчивые 5- и б-членные циклы. Циклопропан и циклобутан, термодинамически метастабильные в термобарических условиях нефтяных коллекторов, в нефтяных фракциях не найдены. Моноциклические циклоалканы — гомологи цикло-пентана и циклогексана имеются в низкокипящих бензиновых и керосиновых фракциях. В высококипящих фракциях, как правило, содержатся углеводороды с 2-6 конденсированными циклами. [c.42]

В табл. 2.1.6 приведены температуры плавления и кипения ряда циклоалканов. Из этих данных видно, что при нормальных условиях циклопропан и циклобутан находятся в газообразном состоянии. Насы-те1П1ые моноцнклические углеводороды с размером цикла от С5 до Сц представляют собой жидкости, более высшие гомологи — твердые ве-ш,ества. Сравнение с физическими свойствами -алканов (см. табл. 2.1.2) показывает, что циклоалканы имеют несколько более высокие температуры плавления и кипения. [c.207]

Все циклоалканы — бесцветные мало растворимые в воде горючие вещества по химическим свойствам обнаруживают большое сходство с алканами, особенно высокомолекулярные гомологи с пятичленными и более сложными циклами. При комнатной температуре циклопропан СзНв и циклобутан С4На —газы, циклопентан СвНю и циклогексан СвН12 — жидкости, высшие циклоалканы — твердые, вещества. [c.512]

Термический распад нафтенов ведет к реакциям расщепления, дегидрогенизации и изомеризации. По исследованиям Эглофа с сотрудниками циклопропан,-бутан,-гептан и-октан расщепляются по углеродной связи, с образованием соответствующих олефинов пропилен, бутилен и т. д. Циклогептан изомеризуется в метилциклогексан. Шестичленные нафтены подвергаются дегидрогенизации, с образованием соответствующих ароматиков—бензола и его гомологов, при чем в случаях разрыва цепи у нафтена по месту, близко расположенному к циклу, или же в случаях производных, содержащих метильные группы, образуются по преимуществу гомологи бензола. [c.37]

Реакция i Hj с циклопропаном и циклобутаном ведет к образованию возбужденных метильных производных, которые, если они не стабилизируются столкновением, претерпевают реакции разрыва кольца и расщепления [108, 109]. Реакция i Hj с циклическими кетонами (циклоалкано-нами) ведет [ПО] к расширению кольца с образованием ближайшего высшего гомолога [c.248]

В пропане, но при этом он обладает циклическим строением, то его называют циклопропаном. Это первый член ряда, известного под названием ряда циклоалканов. Такое же строение имеют другие гомологи этого ряда (рис. 21). Общая формула циклоалканов такая же, как к [c.64]

Для. этих реакций применяют безводный фтористый водород [9] присутствие катализатора не обязательно. В случае этилена реакция протекает лучше всего при 90°, однако для его гомологов температуру реакции лучше держать при 0° или ниже, так как при более высоких температурах увеличивается скорость реакции полимеризации. Фтористый водород присоединяется к пропилену так же, как и другие галоидоводороды, с образованием изопропилфторида. Циклопропан с фтористым водородом при 26° дает нормальный пропилфторид. В этой реакции образуются следы изопропилфторида в результате отщепления фтористого водорода от первичного продукта и присоединения в новом направлении. Ненасыщенные кислоты в растворе хлороформа при 10° или при осторожном нагревании присоединяют таким же образом фтористый водород с образованием соответ- [c.10]

Широко известна реакция русского химика Г. Г. Густавсона — действие цинковой пыли на 1,3-дигалогенозамещенные в среде водного спирта. Продукты реакции — циклопропан и его гомологи [c.645]

Позднее Страйтвизер и Шаффер провели повторное исследование реакции дезаминирования оптически активного бутиламина, содержащего дейтерий в положении 1, в среде уксусной кислоты и выделили вторичный и первичный бутилацетаты в соотношении 1 2 [2], причем первичный ацетат оказался на 69 7% инвертированным, т. е. атака нуклеофильного реагента в большей степени осуществляется с тыльной стороны. Проведенное масс-спектрометрическое исследование продуктов реакции, по мнению авторов, не подтвердило предположения о наличии перегруппировки с перемещением этильной группы. В этой же работе был проанализирован состав образующихся непредельных углеводородов было показано, что 71% всей фракции составляет бутен-1, 9% — ЫС-бутен-2, 20%—гранс-бутен-2. Позднее при подробном изучении углеводородной фракции было обнаружено, что наряду с непредельными углеводородами в ней содержится до 2% метилцнкло-пропана [3] отметим, что доля циклопропана и его гомологов среди углеводородов, получающихся при дезаминировании, может быть в некоторых случаях достаточно велика, например, для прониламина она составляет 10% [4]. В качестве интермедиатов в процессе образования циклопронановых соединений рассматривался циклопропан, протонированный либо по угловой метиленовой группе, либо по боковой связи [c.195]

В статье содержится краткий обзор литературных данных относительно возможности существования реакционноспособных протонированных циклопропанов в качестве промежуточных частиц в реакциях циклопропана и его гомологов, а также в реакциях недаторьк алифатических систем. Приводятся данные квантово-механических расчетов энергии различных форм протонированных циклопропанов. Табл. - 3, библиогр. - 56 назв. [c.156]

При переходе от циклогексапа к циклопропану частота валентных колебаний С—Н увеличивается, а интенсивность уменьшается. Так, гомологи циклопропана имеют поглощение уже при 3040 см" . Это поглощение может быть с успехом использовано для идентификации циклопропанового кольца при условии отсутствия непредельных и аренов. Интересно отметить, что симметричные триалкилзаме-щенные циклопропановые структуры не имеют ха- [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология