Изучение комплексообразования спектрофотометрическим методом

Изучение комплексообразования спектрофотометрическим методом [c.188]

Образование в растворах нескольких комплексных соединений значительно усложняет применение спектрофотометрического метода. Описанные выше приемы в рассматриваемом случае могут быть использованы только тогда, когда возможно создать условия, обеспечивающие доминирование одного из комплексов ряда. Это достигается, например, если ступенчатые константы нестойкости различаются не менее чем на 3 порядка. В общем случае метод Остромысленского — Жоба не может применяться для установления состава последовательно образующихся комплексов [65]. Следует, однако, отметить, что при обнаружении в растворах ступенчатого комплексообразования вопрос об определении состава таких комплексов не имеет решающего значения, так как в настоящее время большинство исследователей постулирует принципиальную возможность образования всех комплексов в пределах координационного числа данного иона металла. Важнейшей задачей в этом случае является определение максимального значения координационного числа, а также коэффициентов молярного поглощения комплексов и их констант нестойкости. В литературе описаны многие частные приемы, основанные на последовательном изучении равновесий в растворах, содержащих ограниченное число образующихся комплексов. [c.176]

В общем случае электрометрические методы позволяют отыскать суммарную концентрацию анионов в растворителе. При изучении комплексообразования в сложных растворителях постоянного состава этими методами можно установить общее число лигандов. Различить последние можно при помощи различных методов, например, спектрофотометрических или электрометрических. Однако электрометрические измерения следует производить в условиях, когда состав растворителя меняется так, что активность ионов одного вида (ОН или А ) остается постоянной. В известных пределах это может быть достигнуто изменением концентраций кислоты при сохранении приближенного постоянства активности воды. [c.142]

Спектрофотометрический метод стали применять для исследования комплексообразования лишь в последнее время, так как только в последние годы появились удобные в работе фотоэлектрические спектрофотометры. То же относится и к полярографическому методу. Также недавно было начато изучение равновесий с помощью ионного обмена. [c.23]

Спектрофотометрический метод может быть использован для более детального изучения комплексных соединений. Если предварительно известны данные по ионному состоянию элемента, то состав комплексного соединения можно определить по методу изомолярных серий (стр. 51). В данном руководстве не рассматриваются более сложные случаи ступенчатого комплексообразования. В общем случае указанный метод применим для определения стехиометрических коэффициентов в уравнении реакции образования комплексного соединения. [c.27]

Спектрофотометрия в видимой и УФ-областях позволяет осуществлять контроль за степенью очистки исследуемого вещества, используется для идентификации и установления по спектру структуры различных соединений. Спектрофотометрический метод позволяет точно определить константы диссоциации кислот и оснований. Он также дает возможность исследовать процессы комплексообразования например, широко применяется для изучения различных донорно-акцепторных взаимодействий. [c.5]

Спектрофотометрню в ультрафиолетовой и видимой областях ие следует рассматривать как самостоятельный метод исследования комплексообразования. Обычно спектрофотометрический метод дополняет потенциометрический. В разд. 2.3 и 6.3 мы уже обсуждали преимущества спектрофотометрии по сравнению с потенциометрией при определении числа частиц в очень лoлi-ных системах. Более того, известны случаи, когда невозможно различить равновесные процессы на основании только потенциометрических результатов. При проведении потенциометрических исследований необходимо располагать соответствующими электродами, поэтому потенциометрический метод применим для изучения немногих реакций. Недавно вышел обзор [1], в котором обсуждается примепепие спектрофотометрии для определения констант устойчивости. Некоторые ограничения спектрофотометрического метода уже обсуждались в разд. 6.3 и 6.4. [c.132]

В ряде работ комплексообразование исследовано методом экстракции, с использованием радиоактивных изотопов или спектрофотометрии. Работ по применению спектрофотометрического варианта сравнительно немного. Методом экстракции (экстрагент — четыреххлористый углерод или хлороформ) определены константы устойчивости комплексов ПАН-2 с ионами Со(П1), Си, Мп, 2п и Ы1 [559], ПАР с ионами Са [869]. Установлено, что скорость экстракции комплекса ПАН-2 с и(У1) четыреххлористым углеродом выше, чем при экстракции хлороформом [201]. Методом экстракции изучено комплексообразование ПАН-2 с ионами Си, Мп, N1 [678], 1п [549, 918], Ее(П1), Т1(П1) [918]. Радиоактивные изотопы приме-няли для изучения экстракции комплексов ПАН-2 с ионами Си, 2п [278, 759] Ag, Ей, Но, V [760] Со, Си, Мп, N1, 2п [5591 комплекса ПАР с Оа [869], а также для исследования влияния различных маскирующих веществ — цитрата, цианида, тиомочевины, тиосульфата, фторида на экстракцию комплексов ПАН-2 с элемента ми ГВ, ПВ и П1А—УА групп периодической системы [795]. Хорошая растворимость ПАН-2 в органических растворителях и удов летворительное состояние развития теории экстракции примени тельно к реакциям комплексообразования должны способствовать успешному применению метода ко многим системам. [c.36]

Природные и промышленные материалы содержат рений от 10 до десятков процентов. В зависимости от содержания рения в анализируемых объектах для его определения используются весовые, титриметрические, электрохимические, спектрофотометрические, спектральные, флуоресцентные, рентгеноспектральные, радио-активационные, масс-спектрометрические и другие методы. Большое число публикаций относится к изучению взаимодействия рения с различными органическими реагентами и разработке спектрофотометрических и экстракционно-спектрофотометрических методов его определения. Такая тенденция вполне закономерна, если учесть большую склонность рения к комплексообразованию с различными реагентами, а также то, что фотометрические методы обладают высокой точностью и экспрессностью. Значительное развитие экстракционно-фотометрических методов определения рения, основанных на образовании ионных ассоциатов перренат-и гексахлороренат-ионов с красителями, связано с их высокой чувствительностью и избирательностью. Многие из этих методов позволяют определять рений в присутствии больших количеств молибдена — основного мешающего элемента. [c.73]

В настоящей монографии сделана попытка, на основании литературных данных и собственных исследований авторов, систематизировать накопленный фактический материал по аналитической химии рения. Кроме того, в первых двух главах, посвященных общим вопросам, большое внимание уделено характеристике основных соединений рения в различных валентных состояниях и состояния рения в растворах, что особенно важно при выборе методов анализа, выделения и определения рения после разложения содержащих его материалов. В книге изложены результаты проводившихся в ГЕОХИ АН СССР исследований по изучению химико-аналитических свойств разновалентного рения и комплексообразования рения(1У), (V) и (VI) с различными лигандами, по исследованию состояния рения в средах, имеющих важное технологическое и аналитическое значение, с привлечением математических методов обработки экспериментальных данных, а также по разработке экстракционных, хроматографических, электрохимических, спектрофотометрических, полярографических, активационного и других методов выделения и опреде-ления рения, которые в течение ряда лет выполнялись под руководством Дмитрия Ивановича Рябчикова. [c.5]

Интересный метод нахождения ступенчатых констант комплексообразования, исходя из данных спектрофотометрических измерений, предложен К. Б. Яцимирским Ионнообменный метод применялся для изучения равновесий комплексообразования и нахождения констант нестойкости (стойкости) в работах Шуберта , Фронеуса и В. И. Парамоновой [c.438]

До недавнего времени для гетероциклических азосоединений использовали лишь два метода изучения комплексообразования потенциометрический и фотометрический. В последние годы количество используемых методов заметно увеличилось. Потенцнометрн-ческим методом изучено комплексообразование ПАР и ПАН-2 с Со, Мп(П), N1, 2п [597] и с 1п [807]. Следует отметить, что из-за малой чувствительности метода необходимо использовать довольно высокие концентрации реагентов и ионов металла (—10 М). Однако авторы не учитывали возможность ассоциации реагентов и комплексов, а также полимеризации ионов металла при таких концентрациях компонентов. Поэтому потенциометрический метод стал вытесняться спектрофотометрическим, который имеет несколько разновидностей "в зависимости от числа образующихся комплексов и их устойчивости. [c.32]

С другой стороны, непостоянство средней величины молярного коэффициента погашения служит основой спектрофотометрических методов изучения состояния веществ и равновесий в растворах. Если при изменении концентраций реагирующих веществ изменяется средний молярный коэффициент погашения, то это указывает на возможность возникновения побочных процессов (изменение степени диссоциации комплекса, полимеризацию, ступенчатое образование комплексов и др.). Это позволяет спектрофотометрически исследовать состояние веществ в растворах. В дальнейшем будут даны некоторые приемы расчета истинных молярных коэффициентов погашения, которые необходимы для вычисления равновесных концентраций при получении количественных характеристик процессов комплексообразования, [c.21]

Обнаружение и идентификация смешанных комплексов подтверждается изучением многих свойств этих соединений. Чаще всего исследуют их абсорбционную способность, экстракционное поведение,электрофоретические и электрохимические свойства. Кох и Акерман [7] предложили расчетный метод доказательства существования смешанного комплекса, исходя из спектрофотометрических данных. Метод применим только в отсутствие каких-либо побочных реакций (гидролиза, ступенчатого комплексообразования). [c.5]

С другой стороны, экстракцию нейтральных внутрикомплексных соединений используют как метод изучения комплексообразования между М и А, т. е. как рабочий прием химии комплексных соединений. Экстракционный метод изучения комплексообразования металлов с хелатообразующими реагентами за последние годы приобрел важное значение (ранее для этой цели обычно применялся потенциометрический и реже спектрофотометрический методы). Экстракционный метод разработан главным образом Ридбергом [7, 8] и частично Дирсеном и Сил-леном [10]. Ридбергом развита теория этого метода для случаев, когда в водной фазе образуются комплексы типа МАг (наиболее простой, но и наиболее, по-видимому, распространенный случай), МАг(ОН)р(НА)г, МА (ОН)р. Предложена также совокупность приемов для распознания типа комплексов (см. [8, 116]). [c.51]

Липис, Пожарский, Фомин [150] провели спектрофотометрическое исследование, используя метод, примененный ими при изучении нитратных систем [149]. Экстремумы на кривых зависимости е от концентрации Н2504 для ряда полос поглощения совпадали между собой при концентрациях Н2504 0,5 1,0 2,4 3,7 5,3 М. Авторы работы [150] предполагают, что обнаруженным экстремумам может соответствовать последовательное замещение воды гидратной сферы ионом 504 вплоть до образования [Ри(504)8] при кислотности >5,8 м. Замена кислоты на сульфат аммония, в противоположность нитратным средам, благоприятствует комплексообразованию вследствие малой конкуренции реакции H+-f 5042+ 2Н504 . Повышение температуры понижает устойчивость сульфатных комплексов. [c.44]

Внервые диаграммы состав — оптическая плотность были использованы Остромысленским в 1910 г. для изучения взаимодействия двух жидкостей — нитробензола и анилина [7]. Позднее Жоб широко применил спектрофотометрический вариант изомо-лярных серий для исследования раз 1ичных реакций комплексообразования в водных растворах и дал ему теоретическое обоснование [5]. В литературе принято называть этот метод методом Остромысленского — Жрба. В СССР широкое применение метод изомолярных серий получил благодаря работам Бабко [1, 4, 20—25]. Значительный теоретический вклад внесли исследования Комаря [8, 26—29], Адамовича [16, 30], Толмачева [10, 11, 31], Тана аева [32—35] . [c.34]