Комплексы ступенчатое

При чтении справа налево все наши реакции отражают диссоциацию соответствующих комплексов. Им отвечают константы нестойкости этих комплексов (ступенчатые или полные) вида [c.202]

Наиболее простой случай — допущение существования в системе только двух последовательных ступенчатых комплексов с координационным числом п и п-Ы остальные комплексы ступенчатого ряда считаются либо отсутствующими, либо существующими в ничтожно малых концентрациях. [c.151]

Внешний вид электромиграционной кривой позволяет сделать ряд суждений о характере образующихся при комплексообразовании соединений. Горизонтальные участки кривой на рис. 268 свидетельствуют о том, что в некотором интервале равновесных концентраций лиганда существуют ионы преимущественно одного вида. В тех случаях, когда образуются промежуточные комплексы, ступенчатые константы устойчивости которых различаются значительно, на кривой электромиграции может быть несколько горизонтальных участков, соответствующих области доминирования промежуточных комплексов. Однако гораздо чаще отношение ступенчатых констант невелико, и вследствие этого функция u =f ([А]) представляет собой плавную кривую с двумя горизонтальными участками. Первый из них соответствует области существования координационно-насыщенного комплекса (область I па рис. 268), а второй — области существования простых (гидратированных) ионов (область III на рис. 268). [c.569]

Как отмечено в разд. 1, при увеличении числа лигандов в комплексе ступенчатые константы устойчивости, как правило, понижаются (исключения, см. рис. 2.7). Таким образом, для реакций комплексообразования [c.115]

Поскольку образование и распад комплексов в растворе происходят ступенчато, каждой ступени отвечает определенная величина константы устойчивости (образования) и константы нестойкости комплекса. Частные константы устойчивости для иона Ni(NHз)Г можно записать [c.186]

Каждое из этих равновесий характеризуется своей ступенчатой константой нестойкости Ка, Кз и т. д. По мере отщепления хлорид-ионов заряд комплекса становится все более положительным, [c.602]

Из рассмотренных произвольных комплексов прямоточного и противоточного классов можно формировать еще более сложные составные произвольные комплексы с их общей прямоточной или противоточной структурой, и эту процедуру можно повторять необходимое число раз. Соответственно практически любой произвольный комплекс посредством аналогичных расчленений можно разделить на такую совокупность более простых произвольных комплексов различных уровней структурной иерархии, которая позволяет ступенчато использовать приведенные здесь соотношения для получения Фэк, [c.213]

Обеспечение комплекса высоких механических свойств и стойкости к коррозионному растрескиванию было достигнуто при следующих режимах деформация при температуре 465°С на 25%, охлаждение в воде, ступенчатое старение при 100°С и 160°С в течение 3 ч. [c.58]

Суть различных механизмов, предложенных для истолкования реакций нуклеофильного замещения, сводится к рассмотрению синхронного или асинхронного (ступенчатого) их протекания. В первом случае в реакции замещения может происходить одновременный разрыв старой и образование новой связи. Следовательно, в образовании активированного комплекса участвуют обе частицы субстрат и реагент. Эксперимент подтверждает факт участия обеих частиц в стадии, определяющей скорость реакции с синхронным механизмом. Повышение концентрации каждого компонента ведет к возрастанию скорости, которая пропорциональна произведению этих концентраций. Если атом углерода, при котором протекает замещение, является оптически активным, то можно проследить за стереохимией реакции. [c.143]

Здесь К[, К2, Кз, Ка — ступенчатые константы устойчивости четырех комплексов. Если перемножить эти константы, то получим /Су — константу устойчивости комплекса [2п (N1-13) 4] [c.142]

В общем случае ступенчатого комплексообразования, когда в растворе одновременно присутствует несколько видов комплексов в соизмеримых концентрациях, потенциал обратимого металлического электрода зависит от концентрации образующих комплекс компонентов и общих констант устойчивости следующим образом [c.115]

Из уравнения (4.10.4) видно, что прп ступенчатом комплексо- [c.115]

Кроме этого, электрохимическая реакция может включать предшествующую электрохимической стадии или последующую за ней стадию чисто химических превращений (без участия электронов), например стадию ступенчатой диссоциации комплексных ионов, образования сольватных комплексов, образования или раг рушения кристаллической решетки, объединения атомов газа в молекулу (рекомбинация) и др. Но эти стадии уже являются специфич-ш>1ми для конкретных процессов и для любой электрохими-ч( Ской реакции необязательны. [c.127]

Замена молекул растворителя на лиганды при образовании комплексов может происходить ступенчато. При этом каждой ступени отвечает определенная величина константы устойчивости (образования) Нк и константы нестойкости (ионизации) образовавшегося комплекса к. [c.231]

Ступенчатый характер образования (и диссоциации) извест(ш для большинства роданидных и иодидных комплексов, для комплексов металлов с фенолами, оксикислотами, ализарином и др. Эти обстоятельства имеют существенное значение для колориметрического анализа. Кроме того, необходимо принимать во внимание другие свойства окрашенных соединений, как, например, устойчивость во времени. [c.207]

Одной из наиболее характерных особенностей окрашенных комплексов является ступенчатое образование их. Хорошо известны комплексные группы с координационным числом 4 и 6. Наряду с такими соединениями в растворе, в зависимости от концентрации вещества, от pH раствора и от других условий часто образуются группы с меньшим координационным числом. Эти группы имеют нередко различную интенсивность окраски и различные цвета. [c.244]

Методы, основанные на образовании комплексов. Реакции комплексообразования, подобно реакциям осаждения, сравнительно редко применяются в объемном анализе для прямого определения. Однако основные трудности здесь связаны со ступенчатым характером образования комплексных соединений, причем отдельные комплексы нередко мало отличаются друг от друга по свойствам. В известной степени трудности обусловлены недостаточной изученностью реакций образования комплексов. Тем не менее известен ряд важных методов объемного анализа, основанных на реакциях комплексообразования. Так, например, хлориды можно удобно определять титрованием раствором азотнокислой ртути (И) (см. 119). Такой метод позволяет заменить при определении хлоридов соли серебра азотнокислой ртутью (И) и поэтому применяется довольно [c.272]

Для реакций комплексообразования характерны ступенчатость и обратимость. Обратные реакции называются реакциями диссоциации комплексных соединений. На реакциях комплексообразования основаны методы объемного анализа, называемые комплексометрией. Применяются реакции, которые протекают достаточно полно слева направо. Например, реакция образования цианидного комплекса серебра [c.151]

Дайте определение каждому из следующих терминов лабильный комплекс,, нелабильный комплекс, координационное число, бидентатный лиганд, хелат, биядер-ный комплекс, ступенчатая константа образования, общая константа образования,, аммиачный комплекс, дополнительный комплексующий агент, металлохромный индикатор, хелатный эффект, условная константа образования, маскирующий агент. [c.207]

Индивидуальные н-парафины из сложных смесей можно выделять и другим методом вначале осаждать (в виде комплекса) все -парафины, а затем разлагать комплекс ступенчатым подъемом температуры. В рассмотренном примере [12] лри 87 °С выделится н-С 4Нзо, при 90 °С — Н-С15Н32 и при 95 X [c.203]

Растворимость осадка может также изменяться в присутствии реагентов, образующих растворимые комплексные соли с одним из ионов осадка. В этом случае в системе сосуществуют два равновесия — гетерогенное равновесие растворения осадка, определяемое величиной П. р., и гомогенное равновесие комплексообразования, выражаемое последовательными константами устойчивости комплекса, ступенчато диссоциирующего на составляющие его ионы. [c.173]

В последнее время широкое распространение получили органические реагенты нового типа, носящие общее название комплексонов, наиболее важным из которых является так называемый комплексон III (торговое название двузамещенной натриевой соли этиленднаминтетрауксусной кислоты). Это соединение способно образовывать комплексы с большим числом различных катионов, например с катионами щелочноземельных и многих цветных металлов (Сц2+, Zn2+, N 2+, Со + и др.), с ионами редкоземельных элементов, железа, циркония и т. д. Большим достоинством комп-лексона 1П является то, что в определенных условиях различные катионы, даже имеющие разные заряды, образуют с ним комплексные молекулы или ионы с молекулярным отношением 1 1. Таким образом, ступенчатое протекание реакций, приводящее к нестехио-метричности соотношений между металлом и комплексообразующим реагентом, здесь исключается. [c.315]

При комплексонометрических титрованиях нужно иметь в виду, чти ЭДТУ — четырехосновная кислота. Ступенчатые константы ее ионизации отвечают значениям р/( 2,0 2,7 6,2 10,3. В образующихся комплексах ионы металла замещают водородные ионы двух или более карбоксильных групп реагента. Поэтому pH раствора имеет большое значение при титровании комплексоном П1. [c.338]

До сих пор шла речь об общих константах нестойкости и устойчивости, относящихся к распаду комплекса на конечные продукты. В действительности же в растворах имеет место ступенчатая диссоциация комплекса, аналогично ступенчатой диссоциации слабых электролитов, например, многоосповных кислот. [c.602]

Уравнения типа [18] импонируют специалистам по химии комплексных соединений благодаря своей традиционности. Ведь именно эти уравнения в частных случаях ступенчатых равновесий дополнительно преобразовывали к стандартному виду одного уравнения относительно концентрации лиганда и затем использовали как при расчетах равновесий, так и при определении констант ЗДМ [16 — 18, 54—49]. Сложную программу для ЭВМ с автоматическим анализом ядерности комплексов п сиязанпой с пей возможностью изменения схем счета предложили шведские специалисты по химии комплексных соединений [50]. [c.28]

Применение диффузионной модели для расчета реакторов с неидеальным движением жидкости. С-кривые. В случае импульсной или ступенчатой формы возмущения по подаче трассёра в поток вытеснения с продольной диффузией решение уравнения (IX,22), в которое в качестве параметра входит интенсивность диффузий, дает семейство С- или Р-кривых. Параметром, однозначно характеризующим осевое смешение, является комплекс 01и1 — безразмерный параметр реактора или сосуда. Этот параметр изменяется от нуля для реактора идеального вытеснения до бесконечно большого значения для проточного реактора идеального смешения его обратная величина аналогична эффективному продольному критерию Пекле, для массопередачи. Графически соответствующие кривые представлены на рис. 1Х-12 и 1Х-13. [c.259]

Найденное таким образом значение 1/2 с учетом использованного полярографического фона позволяет на основании табличных данных идентифицировать деполяризатор. При этом следует иметь в виду, что восстановление (окисление) многозарядных частиц может происходить ступенчато, давая несколько волн на полярограмме. Кроме того, если 1/3 различных ионов близки между собой, их волны на полярограмме сливаются. При затруднениях расшифровки полярограмм применяют метод св1гдетеля после регистрации полярограммы анализируемого раствора, к этому раствору в электролизер поочередно добавляют стандартные растворы предполагаемых соединений. Если предположение было верным, увеличивается высота полярографической волны (пика), при неверном предположении появится дополнительная волна при другом потенциале. Замена фонового электролита часто позволяет устранить мешающее влияние посторонних компонентов, наиболее эффективными оказываются комплексующие электролиты. [c.141]

В настоящее время доказано с помощью современных методов химического эксперимента, что вышепазвань ые утверждения были ошибочны, В частности, в продуктах дегидрирования циклогексана найден циклогексен и установлено, что дегидрирование циклогексана возможно на металлах с объемноцентрированиой кубической кристаллической решеткой (а—Ре), Поэтому на смену теории Баландина пришла новая теория ступенчатого дегидрирования через стадию образования л-комплексов. [c.151]

Выделение индивидуальных к-нарафинов от 16H34 до Сд5Н,2 из битковской и долинской нефтей проведено Е. Ф. Яценко и Н. И. Черножуковым [180]. В разработанной ими методике основная роль принадлежит комплексообразованию с карбамидом. Методика заключается в следующем. Из отбензиненной нефти удаляли асфальтены и смолы, после чего из нефти выделяли к-иарафины ступенчатой четырехкратной обработкой карбамидом (отношение карбамид сырье составляет на каждой стунени соответственно 1 1 2 1 3 Т 1 4 1) при использовании в качестве активатора метанола, а в качестве разбавителя и промывной жидкости — хлороформа. Для отделения осажденных к-парафинов от других структур, также образующих комплекс с карб-а гидом, каждую фракцию растворяли в хлороформе и вновь обрабатывали карбамидом, повторяя эту операцию несколько раз до достижения постоянной температуры плавления выделенных к-парафинов. Полученные фракции были подвергнуты хроматографическому разделению на угле на 200 узких фракций с установлением показателя преломления, температуры плавле- [c.196]

В мелкосерийном производстве эффективно обрабатывать ступенчатые валы на гибких работотсхнических комплексах. Маршрут типового техно- [c.301]

Из уравнения (4.10) видно, что чем больц-е величина общей константы устойчивости /5 /, тем больше различаются стандартные потенциалы систем и С уи.-% тичением константы в ряду комплексов - стандартный потенциал системы Мк /и смещается в г.олаеть более отрицательных потенциалов. Уравнение (4.10) т-ложет бь тъ использовано для определения состава и коьстант устойчивости в ряде частных случаев ступенчатого комплексообразования. [c.113]

Таким образом, кривую, отвечающую ступенчатому комплексооб-раэованию (рис. 14), можно представить в виде отдельных линейных участков, соединенных между собой плавными изгибами. Каждый участок относится к области преимущественного существования одного вида комплекса, а соответствующий перегиб означает переход к доминированию другого комплекса. [c.119]

Здесь М и L — катионы металла и лиганды (заряды для простоты опущены). Равновесный состав комплексов зависит от природы ионов и концентраций. Константа равновесия каждой из стадий называется ступенчатой константой устойчивости Произведения сту1генчатых констант, например = Рг, Х1Х2>Сз = Рз называют общими константами устойчивости. Если наибольшее число лигандов (координационное число) равно п, то полная константа устойчивости Х,Х2. .. х = Р . [c.167]

Расчеты растворимости осадков при условии связывания катиона в комплекс несколько затруднены, так как для многих комплексных ионов неизвестны точные величины констант диссоциации (констант нестойкости). Кроме того, комплексные ионы, содержащие несколько координированных групп (обычно 4 или 6), образуются и диссоциируют ступенчато, подобно многоосноБным кислотам. Наконец, состояние равновесия образования многих важных групп комплексных соединений, как цианиды, виннокислые и другие комплексы, зависит от кислотности раствора (см. 22). [c.43]

Хлоридные комплексы металлов. Один из наиболее точных методов определения ряда примесей в сталях основан на экстрагировании. Из 6 н. раствора соляной кислоты трехвалентное железо экстрагируется диэтиловым зфирсм в виде комплексного соединения HlFe lJ. Большая часть хлоридов других металлов (Ni, Со, А1, Сг, Ti и т. д.) остается в водной фазе. Главные трудности при этом связаны со значительной диссоциацией комплексов в водной фазе, а также со ступенчатым характером их образования. Ион трехвалентного железа образует с ионами хлора ряд групп комплексного характера, в зависимости от концентрации свободных ионов хлора в растворе. [c.115]

Влияние кислотности. Как видно из формулы, ЭДТА — четырехосновная кислота. Ступенчатые константы ее диссоциации отвечают значениям рК 2,0, 2,7, 6,2, 10,3. Произведение констант характеризуется значением р/С, (. 21,2. В комплексе катион металла замещает водородные ионы двух или более карбоксильных групп реактива. Поэтому, очевидно, концентрация водородных ионов имеет очень большое значение для титрования ЭДТА. [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология