Флори Хаггинса параметры

Результаты аппроксимации приведены в таблице 1. Из теории растворов высокомолекулярных соединений известно, что а, = 1/М,, где а, -первый вириальный коэффициент, М, - молекулярная масса полимера. Оценка молекулярной массы полипропилена по а, дает значение 48609 у. е., что близко к значениям, определенным методом вискозиметрии. Коэффициент а = р, (0,5 - х) / М рД где Р, , Рз - плотности растворителя и полимера х - параметр Флори-Хаггинса - молекулярная масса растворителя. [c.112]

Существует вполне определенная связь между взаимодействием полимера и растворителя, характеризуемым в теории растворов Флори-Хаггинса параметром взаимодействия х, и размерами цепи. В основе такой связи лежит представление об осмотическом действии растворителя на полимерную молекулу, находящуюся в растворе в форме статистически свернутого клубка [103]. В результате осмотического действия растворителя клубок набухает, раздувается и молекула переходит в состояние с менее вероятной конформацией, которая определяется равновесием между осмотическими силами, стремящимися растянуть молекулу, и эластическими силами, препятствующими такому растяжению. Известно, что осмотическое давление растворов полимеров выражается уравнением [c.37]

В таблице 2 приведено значение параметра Флори-Хаггинса для исследуемых систем, аппроксимированных по уравнению [c.113]

ПАРАМЕТР ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ФЛОРИ-ХАГГИНСА [c.53]

Методы определения параметра взаимодействия Флори — Хаггинса (х) [c.54]

Энергетическое взаимодействие между компонентами раствора в этой теории учитывается параметром взаимодействия полимер — растворитель Хь называемым часто параметром Флори — Хаггинса. Параметр /1 может быть определен по осмотическому давлению раствора, так как связан со вторым вириальным коэффициентом Л2 соотношением [c.74]

X —параметр взаимодействия Флори— Хаггинса (безразмерный) (разд. 2.9). [c.48]

Найденные ими параметры растворимости даны в табл. 6.2. Бартон и др. [177] исследовали парожидкостное равновесие углеводородов Сз — С , используя параметры растворимости этих соединений стремясь повысить точность расчетов, эти авторы также применили кажущиеся параметры растворимости. На рис. 4.19 сравниваются коэффициенты активности, вычисленные по уравнению Вильсона, которые можно рассматривать в качестве наиболее точных в данном случае, с коэффициентами активности, рассчитанными по уравнениям Скэтчарда — Гильдебранда и Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса. Во всех случаях величины, вычисленные-по последнему уравнению, более точно согласуются с полученными по уравнению Вильсона, хотя степень соответствия довольно низка (исключение составляет лишь система бензол — гептан). [c.222]

П1.5. Какому условию удовлетворяют параметр Флори —Хаггинса (х) и второй вириальный коэффициент (Л2) в случае раствора полимера в хорошем растворителе [c.208]

В соответствии с теорией Флори—Хаггинса параметр х не должен зависеть от концентрации. В действительности для большинства каучуков отмечается возрастание х при увеличении концентрации полимера в растворе. Однако численное значение х слабо влияет на результат расчета по уравнению равновесия, поэтому в инженерных расчетах используется среднее значение х для некоторой области значений объемной доли каучука в растворе. [c.92]

Разработаны общие критерии совмещения полимеров с мономерами с учетом их термодинамической совместимости по показателям свободной энергии, энтальпии и энтропии смешения, а также по значениям вторых вириальных коэффициентов и параметрам взаимодействия Флори-Хаггинса. Для ряда технически ценных полимеров подобраны мономеры хорошего термодинамического сродства. [c.82]

Хи - эмпирический параметр Флори-Хаггинса. [c.36]

Обращенную газовую хроматографию (ОГХ) используют для анализа как полимеров, так и применяемых ингредиентов, в том числе наполнителей. Метод с успехом применялся для исследования совместимости олигомеров и полимеров [21, 22, 23], термодинамических характеристик полимеров в массе [24] и в растворе [25], адсорбции полимеров на поверхности наполнителей. При определении теплоты смешения полимеров с некоторыми растворенными веществами [26] методом ОГХ возможен дальнейший расчет параметра взаимодействия Флори-Хаггинса, параметров растворимости и вкладов энтропии и энтальпии при различных температурах. Метод с успехом применяется для исследования поверхности твердых полимеров [27]. [c.65]

Определены вириальные коэффициенты и параметры Флори-Хаггинса для поверхностного слоя раствора адгезива в поле молекулярных сил субстрата. Установлено, что молекулярное поле субстрата в виде полиэфирных и стеклянных волокон, а также металла существенно не влияет на эти характеристики. Литература [c.113]

Параметры структуры растворителей и растворов фуллерена С60, полученные по данным плотности и расчетов по теории Флори-Хаггинса [c.88]

Мольный объем растворителя вычисляют по молекулярной массе (92,1) и плотности (0,87 г/мл) толуола. Параметр Флори —Хаггинса для системы резина на основе СКВ — толуол принимают равным 0,40. [c.113]

Параметр взаимодействия Флори (часто называемый параметром взаимодействия Флори — Хаггинса) (х) характеризует меру взаимодействия между каким-то определенным растворителем и [c.53]

Параметр взаимодействия Флори — Хаггинса (х) можно найти при определении второго вириального коэффициента (Аг) (разд. 2.10), а также различными другими методами (табл. 2.4). [c.54]

Обращенная газовая хроматография применяется главным образом для изучения удерживания в твердых полимерах, определения Tg и Тт полимеров (разд. 24.3.1), изучения термодинамики растворения полимеров, определения кристалличности неподвижной полимерной фазы (разд. 24.3.2), коэффициентов диффузии (разд. 24.3.3), параметров растворимости полимеров, исследования свойств поверхностей полимеров, оценки параметра взаимодействия Флори — Хаггинса (х) (см. табл. 2.4). [c.50]

На рис. 7 показана зависимость g D от мольного объема V паров органических веществ, диффундирующих через пленку поливинилацетата Наклон линейной зависимости IgD от V увеличивается с ростом параметра взаимодействия Флори — Хаггинса [c.55]

Параметр взаимодействия / Согласно теории Флори — Хаггинса свободная энергия смешения полимерного раствора описывается уравнением [c.139]

Параметр х очень удобен для характеристики взаимодей твия полимера с пластификаторами. Однако несмотря на исключительно плодотворную роль теории Флори — Хаггинса для изучения растворов полимеров и набухания сеток, она содержит ряд недостатков, которые необходимо учитывать [18, 19]. [c.140]

Взаимодействие между растворителем и полимером может быть оценено с помощью параметра Флори — Хаггинса %, зависящего от температуры [c.49]

Наиболее тщательно теория проверялась для смесей алка-нов, в которых параметр yJ2 характер[1зует различие в энергиях взаимодействия СНз- п СНг-груип. В результате получены вполне удовлетворительные результаты при расчетах АС -[74]. Модель Флори—Хаггинса оказалась весьма плодотворной для описания процесса осаждения асфальтенов н-алканами из растворителей типа бензола, толуола, хлороформа [75]. В данном случае имеется в виду взаимодействие между способной к растворению дисперсной фазой нефтяной системы и дисперсионной средой, или растворителем. Приближение Флори — [c.40]

Ограниченность теории Флори— Хаггинса связана с тем, что ею не учитывается эффект сольватации, а макромолекулы рассматриваются как гибкие цепи, принимающие всевозможные конформации в растворе. Усовершенствование теории привело Флори к отказу от квазикристалличе-ской (решеточной) модели. Вместо параметра X в теории Флори — Хаггинса, в новой теории вводится другой параметр взаимодействия между полимером и растворителем — %. В отличие от параметра X параметр % зависит от концентрации. Он содержит энтальпийную и энтропийную %8 составляющие [c.210]

Критерий растворимости (345) справедлив для случая изотропных аморфных полимеров, имеющих глобулярную надмолек> лярн ю структуру.Кроме того, данный критерий не учитывает влияние степени полимеризации полимера на растворимость, хотя известно, что оно может быть существенным при пере.ходе к большим молекулярным массам. В работе (95] сделана попытка учесть влияние типа надмоле улярной структуры и степени полимеризации полимеров на его растворимость, а также установить связь межд> параметрами теории Флори-Хаггинса и химическим строением полимера и растворителя. [c.346]

Поведение жестких стержнеподобных полимеров в растворе иллюстрируется диаграммой, на которой приведена зависимость параметра взаимодействия полимера с растворителем (параметр Флори—Хаггинса, %) от объемной доли (оа) стержнеподобных полимеров (рис. 2.20). При постоянном % с ростом объемной доли полимера вначале существует одна-единственная фаза с хаотическим расположением полимера, затем узкая гетерогенная область хаотической фазы, находящейся в смеси со второй упорядоченной, или тактоидальной, фазой, и, наконец, вся система становится так-тоидальной. [c.64]

Параметр термодинамического взаимодействия Флори - Хаггинса %i, определяющего изменение свободной энергии, необходимой для переноса молекулы растворителя в полимерную фазу для систем полиизобутилен - растворитель, равен (293-298 К) ПИБ-бензол 0,741 ПИБ-толуол 0,488 ПИБ-цикло-гексан 0,390. Верхняя и нижняя критическая температура смешения для системы полиизобутилен - бензол 296 К (Твктс) и 433 К (Тнктс)- Критическая температура смешения при М —>со 0-температура, при которой большинство из термодинамических свойств не зависит от концентрации раствора для системы ПИБ-бензол, равна 297 К (верхняя 0-температура) [10 [c.215]

Неоднозначно и влияние воды на свойства и структуру растворителя. В работе [87] на основании анализа значений параметра взаимодействия Флори-Хаггинса для систем моногидрат МММО-вода и безводный NMMO-вода сделано предположение, что наличие воды может оказывать влияние на структурную организацию растворителя, т.е. может изменяться энтропийный фактор системы в целом. Молекулы воды изменяют структуру растворителя, что приводит к возникновению совершенно иного растворителя с другими свойствами. Присутствие молекул воды приводит к ослаблению взаимодействия между молекулами исходного гидрофильного растворителя [88]. Молекулы аминоксидов, по экспериментальным данным [89-91], в большой степени склонны к самоассоциации, что уменьшает растворяющую способность аминоксида. Присутствие воды в небольших количествах (для NMMO максимальная растворяющая способность наблюдается при содержании воды 2-4% [92]) скорее всего уменьшает взаимодействие молекул растворителя друг с другом, так как появляется сильное конкурирующее влияние молекул воды. Высокая эффективность молекул воды в снижении самоассоциации растворителя обусловлена ее высокой диэлектрической проницаемостью чем выше диэлектрическая проницаемость разбавителя, тем быстрее уменьшается степень самоассоциации молекул растворителя и тем быстрее они могут проникнуть в структуру целлюлозы. [c.380]

Рис. 4.19. Сравнение коэффициентов активности, полученных по уравнению Вильсона (В), параметры которого указаны в табл. Д.8, уравнению Скэтчарда — Гильдебранда (СГ), параметры растворимости для которого приведены в приложении Г, и по уравнению Скэтчарда — П1льдебранда — Флори — Хаггинса (СГФХ). См. также табл. 4.12.

Точность подхода, основанного на использовании параметра растворимости, часто довольно низка. Например, сравнение (табл. 4.14) коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, рассчитанных по параметрам уравнения Вильсона [354] и коэффициентов активности, вычисленных исходя из трех различных групп параметров растворимости, взятых из литературы, показывает довольно плохое их соответствие даже для пар углеводородов. Было предпринято несколько попыток исправить положение. Чао и Сидер [218] (см. также гл. 6) сохранили форму уравнения (4.195), но произвольно видоизменили некоторые параметры растворимости, с тем чтобы обеспечить более точное соответствие уравнения экспериментальным данным о равновесии. Маффиоло и др. [455] использовали некоторые аспекты метода Чао — Сидера и применили уравнение Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса. В результате обстоятельных исследовании, выполненных Даубертом и др. [31], выяснилось, что такой подход дает лучшие результаты, чем исходное уравнение, при исследовании смесей нафтенов и ароматических углеводородов, а также тяжелых углеводородов при низких давлениях. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология