Молекулярный вес определение методом вискозиметрии

Результаты аппроксимации приведены в таблице 1. Из теории растворов высокомолекулярных соединений известно, что а, = 1/М,, где а, -первый вириальный коэффициент, М, - молекулярная масса полимера. Оценка молекулярной массы полипропилена по а, дает значение 48609 у. е., что близко к значениям, определенным методом вискозиметрии. Коэффициент а = р, (0,5 - х) / М рД где Р, , Рз - плотности растворителя и полимера х - параметр Флори-Хаггинса - молекулярная масса растворителя. [c.112]

При таких расчетах уже нельзя без всяких оговорок заменять определенный методом вискозиметрии молекулярный вес средневесовым молекулярным весом, как это делали для отдельных фракций в предыдущих разделах. Соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом полимеров может быть описано уравнением Марка — Куна — Хаувинка [c.352]

Прежде чем рассматривать взаимосвязь между вязкостью раствора полимера и его молекулярным весом или длиной его цепи, необходимо отметить, что и другие факторы могут оказывать на вязкость раствора влияние столь же значительное, как и молекулярный вес. Наиболее важным из этих факторов является, конечно, концентрация растворенного вещества, поэтому установление зависимости вязкости от концентрации является одной из главных задач при определении молекулярного веса методом вискозиметрии. Для большинства систем полимер — растворитель эта зависимость достаточно сложна (кроме области малых концентраций). Как правило, разность между вязкостью разбавленного раствора полимера и вязкостью чистого растворителя растет быстрее, чем концентрация растворенного вещества. Такой характер зависимости обусловлен тем, что с возрастанием концентрации увеличивается возможность взаимодействия отдельных макромолекул, в результате чего возникают соответствующие нарушения течения. В настоящее время еще нет теории, достаточно точно описывающей зависимость вязкости растворов полимера от концентрации, поэтому влияние этого фактора следует по возможности исключать, проводя измерения при малых концентрациях и надлежащим образом экстраполируя полученные данные к нулевой концентрации. [c.231]

В одной пз ранних работ [35] сообщается, что методом вискозиметрии молекулярный вес асфальтенов был определен равным 1800. [c.506]

Средневзвешенная молекулярная масса может быть вычислена из данных, полученных при исследовании гидродинамических свойств разбавленных растворов полимеров (вискозиметрия, диффузия, ультрацентрифугирование), а также их оптических свойств (светорассеяние). Для молекулярных масс, определенных гидродинамическими методами, характерна существенная зависимость полученных значений Му, от степени полидисперсности высокомолекулярного соединения и от применяемого растворителя. Отсюда возникает возможность оценки полидисперсности по результатам изучения гидродинамических свойств в различных растворителях. Применение гидродинамических способов определения Му, требует предварительной калибровки по молекулярным массам. Метод светорассеяния является абсолютным. [c.31]

Среднемассовая молекулярная масса измеряется тогда, когда вклад каждой группы молекул, обладающих определенной молекулярной массой, пропорционален массе молекул этой группы. Для определения используют гидродинамические методы (вискозиметрия, диффузионные методы, ультрацентрифугирование) и метод светорассеяния. [c.162]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс. [c.172]

Вискозиметрический метод. Очень распространен и более доступен по сравнению с описанными выше методами определения молекулярного веса разбавленных растворов высокополимеров метод вискозиметрии. В нем пользуются видоизмененным уравнением Штаудингера [c.72]

Работа 57. Определение молекулярной массы дезоксирибонуклеиновой кислоты методом вискозиметрии [c.99]

Для определения молекулярного веса попользуется целый ряд физических методов — вискозиметрия, осмометрия, седиментационный анализ. Посредством этих методов установлено, что молекула амилозы представляет собой [c.141]

В течение последних нескольких лет все большее внимание уделяется повышению точности экспериментальных исследований полимерных систем. Это направление развития исследований весьма актуально, ибо только точные работы позволяют проверить обоснованность современных теорий и дают возможность выяснить тонкие детали структуры и особенности свойств полимеров. Хотя в принципе определение вязкости раствора полимера можно выполнить с требуемой степенью точности, использование этих измерений для вычисления среднего молекулярного веса может привести к таким ошибкам в конечном результате, которые иногда значительно превышают ошибки эксперимента. Ошибочные результаты могут возникать, например, при недостаточных сведениях о распределении по молекулярному весу или. если исследуемый полимер содержит разветвленные макромолекулы. Меньшее влияние оказывают другие факторы, обсуждаемые ниже в этой главе. Для того чтобы получить наиболее достоверные результаты при использовании метода вискозиметрии, необходимо учесть ограничения, присущие этому методу, а также обычные источники ошибок эксперимента. [c.227]

Оборудование, приборы четырехгорлая колба на 500 мл (2 шт.) механическая мешалка (2 шт.) шариковый холодильник (2 шт.) термометр со шкалой от О до 250° С (2 шт.) капельная воронка делительная воронка установка для вакуум-разгонки установка для очистки азота вакуум-сушилка фарфоровая чашка колбы с притертыми пробками на 250 мл (6 шт.) вискозиметр Оствальда секундомер установка для определения молекулярного веса методом светорассеяния установка для снятия кривых турбидиметрического титрования. [c.114]

Оборудование, приборы трехгорлая колба на 500 мл , шариковый холодильник механическая мешалка установка для очистки азота термометр со шкалой от О до 100 С колбы конические с притертыми пробками на 250 мл (3 шт.) вискозиметр Оствальда секундомер прибор для определения молекулярного веса методом светорассеяния прибор для проведения турбидиметрического титрования штатив с пробирками. [c.119]

Было проведено определение молекулярной массы ПМА В эбулиоскопическим методом. Кроме того, для сравнения полученных методом вискозиметрии и эбулиоскопии данных по молекулярным массам ПМА В ряду образцов присадки ПМА В были определены истинные значения молекулярной массы методом газовой осмометрии [3] и методом эбулиоскопии. [c.119]

Растворы, содержащие макромолекулы, имеют большую вязкость, чем чистый растворитель. Возрастание вязкости раствора по сравнению с вязкостью растворителя является функцией ряда параметров молекулы, каждый из которых увеличивает инкремент вязкости. Такими параметрами являются объем раствора, занимаемый молекулой, отношение длины молекулы к ее ширине осевое отношение или отношение длин осей минимального эллипсоида вращения, в который может быть помещена данная молекула), а также жесткость молекулы. Для глобулярных молекул, какими являются молекулы многих белков, принципиальное значение имеет молекулярный объем, который легко может быть связан с молекулярной массой, В случае очень жестких тонких молекул, как, например, ДНК, основной эффект оказывает осевое отношение и оно также является функцией молекулярной массы. Следовательно, вискозиметрия может быть использована для определения М с другой стороны, если величина М хотя бы приблизительно известна, то можно получить информацию об общей форме молекулы. Это два главных применения метода вискозиметрии. [c.360]

Вискозиметрический метод является самым простым и наиболее распространенным методом определения среднего молекулярного веса ВМС. В этом случае с помощью капиллярного вискозиметра (см. рис.14) определяют вязкость исследуемого раствора и, используя уравнение Штаудингера (212), вычисляют М [c.386]

Одним из важнейших методов в этом отношении является испытание по Муни, широко распространенное в международной прак -тике для определения как качества каучуков, так и принадлежности их к той или иной марке. Типичный прибор для контроля свойств эластомеров и прогнозирования их технологических характеристик, для оценки различий в молекулярной структуре отдельных партий каучуков - вискозиметр Муни - реализует принцип ротационной вискозиметрии со сменными измерительными системами конус - плоскость, плоскость - плоскость, цилиндр в цилиндре. [c.440]

Вязкость растворов полимеров определяется не только молекулярным весом, но и формой молекулы, зависящей от строения полимера (линейность, разветвлен ность), концентрацией раствора и характером взаимодействия полимера с растворителем . Поэтому вискозиметрия не может применяться для определения абсолютных значений молекулярного веса, но простота этого метода приводит к тому, что он широко используется для сравнения свойств разных фракций полисахаридов. В тех слу чаях, когда для полисахаридов хорошо известного типа зависимость вязкости от молекулярного веса установлена эмпирически, метод применим и для непосредственного определения молекулярных весов [c.515]

Степень полимеризации иолисахаридов ГМЦ в большинстве случаев находится в диапазоне 30—300. Для характеристики величины молекулярной массы широко используются химические методы, основанные на определении восстанавливающей способности полисахарида. Из физических методов находят применение вискозиметрия, осмометрия, светорассеяние, ультрацентрифугирование, определение скорости седиментации и др. [57,77,78]. Распространено определение молекулярных масс полисахаридов с помощью молекулярных сит — сефадексов, биогелей. [c.56]

Наиболее удобны для измерения молекулярной массы ДНК следующие методы определение скорости седиментации, вискозиметрия и электронная микроскопия. Вискозиметрия — один из простейших методов. Растворы ДНК имеют исключительно высокую вязкость, что позволяет определять молекулярную массу [c.99]

Однако, несмотря на обилие экспериментального материала, сейчас еще невозможно количественно описать влияние этих факторов на вязкостные свойства растворов. Поэтому вискозиметрия не может применяться как абсолютный метод измерения молекулярных весов. Тем не менее, она широко используется при исследовании полимеров как простой и удобный метод определения молекулярного веса в тех случаях, когда эмпирически установлена зависимость вя зкости от молекулярного веса. [c.281]

Необходимо отметить, что определение молекулярной массы абсолютными или относительными (вискозиметрия) методами или даже установление отношения Му, Мп может быть недостаточным для полной молекулярной характеристики полимеров. Наиболее полная картина полимолекулярности может быть составлена лишь после нахождения вида кривой ММР. [c.89]

Уравнение (XV. 13) составляет основу метода определения молекулярного веса разветвленных полимеров путем комбинирования данных вискозиметрии и хроматографии на проницаемом геле, [c.249]

Наиболее широко распространенным методом определения молекулярного веса полимера является вискозиметрический, так как этот метод проще и не требует сложного оборудования. Вискозиметрия удобна для повседневных массовых измерений и пшроко применяется для контроля производственных процессов. [c.80]

Существуют различные методы определения среднего молекулярного веса полимера. К ним относятся светорассеяние, вискозиметрия, ультрацентрифугирование и седиментация [6—8]. Молекулярные веса полимеров, определенные различными методами, как правило, не совпадают. Разница в средних молекулярных весах обусловлена тем, что зависимость определяемого свойства от размера молекулы непостоянна. Некоторые методы мало чувствительны к молекулам большого размера, тогда как другими методами плохо определяются небольшие молекулы. В результате полученный средний молекулярный вес не совсем верно отражает количество больших или малых молекул. Ниже рассмотрены наиболее важные средние молекулярные веса, определяемые существующими методами [c.28]

Обычным экспериментальным методом изучения процесса деструкции является определение молекулярного веса как функции времени методами рассеяния света или вискозиметрии. Эти методики могут применяться только тогда, когда молекулярные веса еще достаточно велики, т. е. по отношению к количеству разорвавшихся связей можно сказать, что применимость методов ограничивается только начальными стадиями реакции. При таких условиях р должно оставаться близким к единице на протяжении всей реакции, т. е. можно считать, что также близко к 1, т. е. [c.691]

Молекулярный вес — одна из главных характеристик полиэтилена. Среди методов определения молекулярного веса (метод вискозиметрии, кри-оскопический и эбулиоскопический, методы светорассеивания, осмометрии, седиментации и др.) наиболее простым является определение его по вязкости раствора. Полиэтилен практически нерастворим во всех известных растворителях при 20—40° С, по при повышенных температурах он растворим во многих углеводородах. Чаш е всего для определения молекулярного веса в растворах берется декалин или ксилол. [c.102]

Образующиеся боковые цепи также могут оканчиваться гидринденовыми группами. Однако это увеличение молекулярного веса за счет боковых ответвлений не находит отражения в значении молекулярного веса, определенного методом вискозиметрии. При большом избытке в данном процессе 1,3-хлор- [c.239]

Определение молекулярной массы полимеров вискозиметри-ческим методом. [c.23]

Сочетание с ГПХ методов вискозиметрии, осмометрии, светорассеяния и ПГХ позволяет определять молекулярно-массовые распределения статистических сополимеров. При этом с помощью пиролитической газовой хроматографии или другим методом, например с применением двух детекторов, определяют процентный состав у фракций узкодисперсных по составу сополимеров, полученных с малой конверсией, а любые два уравнения из системы ( 1.68) используют для определения констант Кг и а. Затем данные по составу объединяют с парами К. и а, найденными для различных узкодисперсных образцов одного и того же сополимера, и строят зависимости констант и а от состава % [c.246]

Молекулярная масса полимеров может быть определена несколькими методами [3]. В настоящей работе представлена сопоставительная оценка значений молекулярной массы, определенной различными методами (вискозиметрии, эбулиоскопии, газовой осмометрии) для вязкостной (загущающей) полиметакрилатной присадки ПМА В . Были использованы образцы присадки ПМА В неочищенные. и тщательно очищенные от остатков мономеров и низкомолекулярных полимеров. Даже незначительное количество низкомолекулярных примесей может сильно снизить среднечисловую величину молекулярной масссы при эбулиоскопическом определении, так как мольная доля яизкомолекулярной примеси в полимере будет весьма большой. [c.118]

Молекулярные массы, определенные вискозиметрическим методом и рассчитанные по формулам Штаудингера и Марка — Хауинка (с использованием констант работы [7]), а также определенные методом эбулиоскопии, сравнительно близки. Метод вискозиметрии можно рекомендовать для контроля синтеза полиметакрилатных присадок как более простой, не требующий тщательной очистки полимеров от остатка мономеров и низкомолекулярных примесей и большой затраты времени. [c.120]

Метод вискозиметрии широко используется для определения молекулярных масс полимеров. Этот метод позволяет получить средневязкостную молекулярную массу М . Вязкость раствора полимера сутцественно вьппе 314 [c.314]

В соответствии с изложенным в части 2.1. эксперимент по определению адгезии проводился в два этапа. Объекты исследований - растворы поливинилацетата (ПВА) и по-лиметилцеллюлозы (ПМЦ) в дистиллированной воде. Средневязкостная молекулярная масса ПВА и ПМЦ по данным капиллярной вискозиметрии 87550 моль и 147000 моль соответственно. У водных растворов с малыми концентрациями полимера, адгезия (поверхностное натяжение) к стеклу измерялась методом сталагмометрии (метод подсчета капель) при условии, если краевой угол смачивания равен нулю. Для определения поверхностного натяжения методом сталагмометрии необходимо определить число капель воды и число капель исследуемой жидкости [И]. Адгезия определялась по уравнению [c.13]

Наиболее широкое применение в исследовании полисахаридов находят физические методы определения молекулярного веса вискозиметрия, осмометрия, осмометрия в паровой фазе, метод изотер-, мической перегонки, седиментация центрифугированием, метод све- [c.142]

Впервые прибор для гель-хроматографического анализа полимеров выпущен фирмой Waters в 1964 году, спустя пять лет после открытия метода. Сегодня жидкостные хроматографы для анализа молекулярно-массового распределения (ММР) полимеров выпускаются во всех промышленно развитых странах, в России известны хроматографы серии ХЖ. К числу последних модификаций зарубежных приборов относится гель-хроматограф фирмы Waters hem. Div. с вискозиметром для определения молекулярной массы, ММР, а также степени ориентации макромолекул. Карусельная конструкция прибора позволяет одновременно испытывать 16 образцов. [c.109]

Трудности определения молекулярных масс с помощью эбулиос-копии, криоскопии, вискозиметрии, центрифугирования и измерения осмотического давления паров обязаны главным образом явлению ассоциации молекул. Получаемые всеми этими методами величины для одного и того же продукта сильно колеблются в зависимости от метода, температуры, условий опыта (перемешивание растворителя) и состава исследуемого вещества. [c.88]

Эмпирические наблюдения приводят к обобщению, утверждающему, что вязкость растворов полимера возрастает с ростом молекулярного веса растворенного вещества. Не создано точной теории, устанавливающей соответствие величины этого эффекта с величиной молекулярного веса. Далее, величина эффекта зависит как от размера полимерных молекул, так и от их формы. Поскольку внскозиметрнческие измерения очень легко выполнимы, вискозиметрию часто используют для получения приблизительных относительных величин молекулярных весов. Если эффекты вязкости для определенного тина полимера прокалиброваны путем сравнения с величинами, полученными другим методом, вискозиметрический метод можно использовать в качестве практического метода определения молекулярного веса. [c.595]

Ряд исследователей [79, 134] использовали вискозиметри-ческий метод определения молекулярных масс, который прост в экспериментальном исполнении, но не является" абсолютным, так как для каждой системы растворенное вещество — растворитель при определенной температуре необходимо определять значение коэффициентов /С и а в уравнении Штаудингера [c.51]

Причиной таких больших расхождений в значениях молекулярного веса, найденных различными методами, является, по-видимому, уже отмечавшаяся выше склонность их молекул при достижении определенных концентраций к ассоциации и образованию коллоидных растворов [174]. Что касается вискозиметри-ческого метода с применением формул Штаудингера, то Эккерт и Уитмен [173] считают его приемлемым для определения молекулярного веса таких составных частей асфальтов, как масла и смолы, вопрос же о возможности использования этого метода для определения молекулярного веса асфальтенов можно будет решить, по их мнению, лишь при условии получения надежных сведений о строении асфальтенов и определения их молекулярного веса параллельно с другими методами. Если же говорить более определенно, то перспективы применения этого метода для [c.344]

Расхождения, получающиеся при определениях молекулярного веса по виокозиметричеакому и осмотическому методам, могут зависеть от изогнутости цепей макромолекул. В таких случаях для решения вопроса о разветвленноста цепей большую пользу может принести определение молекулярного веса по методу конечных групп и сопоставление получаемых результатов с определениями по другим методам. К сожалению, метод конечных групп ие универсален, так как для его применения необходимо 1) точное знание химической природы конечных групп в полимере, 2) безупречность аналитического метода их определения, 3) отсутствие в исследуемом продукте полимераналогов. При сопоставлении результатов определения молекулярного веса по различным методам можно принимать, что если все способы дают одинаковые значения, то полимер имеет линейное строение, если метод конечных групп и осмотический метод приводят к одинаковым значениям, отличным, однако, от получаемых вискозиметри-ческим методом, то макромолекула имеет изогнутую форму. Если же по осмометрическому методу получаются значения более высокие, чем по методу конечных групп, — макромолекула имеет разветвления. [c.308]