Гибридизация атомных орбит

Причину различия в энергиях для соединений, содержащих эфирную и карбонильную группировки, следует отнести за счет л-связи группы С = 0. Присутствие ее приводит к изменению типа гибридизации атомных орбит кислорода от рз.формы в эфирах до в кетонах [142]. Увеличение доли 5-характера связи сопровождается [c.35]

Р и с. 5.8. Гибридизация атомных орбит. [c.111]

На рис. 5.8 показана гибридизация атомных орбит. Три атомных 2р-орбиты комбинируются с одной атомной 1 -орбитой с образованием четырех атомных 5/7 -орбит одного и того же размера и формы. Каждая из них имеет свою особую ось симметрии, угол между которыми составляет 109°28. [c.111]

Из литературы известны многочисленные случаи, когда сторонники концепции резонанса приписывали резонансу смысл физического явления и считали, что за определенные свойства веществ ответственны те или иные отдельные предельные структуры. Возможность возникновения таких ошибочных представлений заложена во многих пунктах концепции резонанса. Так, когда говорят о различных вкладах предельных структур в реальное состояние молекулы, легко может возникнуть представление о реальном существовании этих соотношений. Реальная молекула в концепции резонанса считается резонансным гибридом этот термин может навести на мысль о якобы реальном взаимодействии предельных структур, подобно гибридизации атомных орбит. [c.127]

Возможность возникновения подобного рода толкований заложена во многих пунктах концепции резонанса. Так, когда говорят о различных вкладах предельных структур в реальное состояние молекулы, легко может возникнуть представление о реальном существовании этих соотношений. Реальная молекула в концепции резонанса считается резонансным гибридом этот термин может навести на мысль о якобы реальном взаимодействии предельных структур, подобно гибридизации атомных орбит. [c.97]

Эффекты взаимодействия слоев. В твердой фазе [XYZ] , разумеется, существует взаимодействие между слоями. В принципе это может быть как — -взаимодействие между х -орбитами атомов металла, так и da — рд-взаимодействие между z -орбитой атома металла и рг-орбитой мостикового атома (при более строгом рассмотрении следует учитывать spa- и sdo-гибридизацию атомных орбит). Выбор между тем и другим в основном определяется числом электронов на орбите 2 атома переходного металла. [c.97]

Удовлетворительное обоснование модели углеродного тетраэдра, почти полностью сохранившее свое значение и для современной теоретической органической химии, было дано Полингом, введшим представление о гибридизации атомных орбит и, в частности, орбит атома углерода. Что касается самого термина гибридизация , то впервые он был введен, по-видимому, Малликеном в 1931 г. [3, стр. 365]. Полинг первоначально применял в том же смысле термин квантизация электронных орбит. Первое его высказывание по этому вопросу относится к 1928 г. [4]. [c.211]

Рассмотренные нами работы последних лет ясно показывают, что в оценке роли двух основных факторов — гибридизации атомных орбит и делокализации электронов,—влияющих на геометрические параметры органических молекул, продолжаются колебания и ясно определились два вывода — недостаточность одной делокализации электронов для объяснения опытного материала по длинам связей и недостаточность одной гибридизации атомных орбит для объяснения опытного материала по валентным углам. При этих обстоятельствах естественно стремление привлечь для тех же объяснительных целей и другие факторы. Обратимся поэтому к такому не раз упоминавшемуся фактору, как ионный характер связи. [c.257]

Отклонения от аддитивности энергий связей и изменения длин связей, наблюдаемые в молекулах с сопряженными связями, могут быть вызваны как делокализацией я-связей, так и различиями в гибридизации атомных орбит, служащих для образования а-связей. Напр., в этане а-связь С—С образована атомами углерода в состоянии гибридизации хр , а а-связь между атомами углерода 2 и 3 в бутадиене-1,3 — атомами в состоянии р2, поскольку одна р-орбита каждого атома идет на образование я-связи. [c.490]

Изомерия скелета молекулы. Номенклатура. Ковалентная а-связь. Гибридизация атомных орбит. Цепные реакции. Неизменяемость радикала при реакциях. Типы разрывов ковалентной связи. Спектры ПМР, ИК, УФ парафинов. [c.189]

Коэффициент к близок единице и лишь слабо зависит от гибридизации атомных орбит кислорода. Поскольку образование водородной связи ведет к растяжению связи О—Н, этот фактор, так же как и полярность связи, ведет к уменьшению экранирования протона. Величина вклада (1 м. д. при увеличении междуядерного расстояния на 0,1 А) сравнительно невелика. [c.92]

Модификация орбит может быть отчасти выражена через гибридизацию атомных орбит, но мы уже указали на причины, позволяющие исключить учет гибридизации в нашей модели, пригодной для рассмотрения проблемы в первом приближении. [c.419]

Излагаются основы квантовой механики и теории электронной оболочки атома. Рассматривается электронное строение двухатомных и многоатомных молекул большое внимание уделено вопросу о гибридизации атомных орбит. [c.236]

В первой части автор обсуждает электронное строение атома, приводит распределение электронов по квантовым ячейкам и дает наглядные иллюстрации вида облаков s, р, d-электронов. Во второй части обсуждаются ионная связь, гомеополярная связь в Н , понятие о валентном состоянии, направленность валентностей, молекулярные ионы, возбуждение валентности, гибридизация атомных орбит, кратные связи, нелокализованные тт-связи в бензоле, металлическая связь, интерметаллические соединения, металлическая проводимость. [c.6]

При изображении распределения электронов предельными структурами можно легко совершить принципиальную методологическую ошибку. Из сказанного выше ясно следует, что предельные структуры, отдельно взятые, не соответствуют какому-либо реальному физическому состоянию. Таким образом, не может существовать никакого физического соотношения между предельными структурами и реальным строением молекулы предельные структуры не могут определять действительного распределения электронов между атомами, составляющими молекулу. Когда говорят о большем или меньшем вкладе предельных структур в реальное состояние молекулы , то может очень легко возникнуть ошибочное представление о существовании такого соотношения. Возможность возникновения такого ошибочного представления еще больше возрастет при использовании таких выражений, как резонансный гибрид , которые наводят на мысль о существовании деформации и перекрывания предельных структур, аналогичных гибридизации атомных орбит. Аналогично не существует никакого физического явления резонанса электронов в молекуле между предельными структурами . Поэтому предпочтительно избегать таких выражений даже в тех случаях, когда мы вполне сознаем, что предельные структуры не существуют в действительности. Предельные структуры— не что иное, как искусственные способы или формулы, применя- [c.80]

Согласно этой теории, при образовании молекул происходит изменение формы и энергии атомных орбиталей. Вместо неравноценных, например 5- и р-орбиталей, образуются равноценные гибридные орбитали, имеющие одинаковую энергию и форму, т. е. происходит гибридизация (смешение) атомных орбита-лей. При образовании химических связей с участием гибридных орбиталей выделяется больще энергии, чем при образовании связей с участием отдельных 5- и р-орбиталей, поэтому гибридизация атомных орби- талей приводит к большему понижению энергии системы и соответственно повышению устойчивости молекулы. На рис. 11.8 представлена форма гибридной орбитали, возника- 1 ющей при комбинации атомных 5- -я р-орбиталей. [c.43]

Молекулярные я-орбиты записаны в виде линейной комбинации атомных орбит типа (2р), причем соответствующие коэффициенты получены по методу Хюккеля в предположении ортогональности (2р) атомных орбит для несоседних углеродных атомов. Мы считали, что молекулярные орбиты ст-типа точно локализованы и их можно представить как двухцентровые молекулярные орбиты. Коэффициенты двухцентровых молекулярных орбит, локализованных между двумя атомами углерода, вследствие симметрии одинаковы. Для молекулярных а-орбит, локализованных на С—Н-связях, отношение коэффициента водородной атомной орбиты к коэффициенту углеродной (зр ) атомной орбиты принималось равным 1,00 и 0,80 (в дальнейшем это отношение обозначается буквой а). Для их построения использовались гибридные атомные орбиты, полученные на основе обычных представлений о характере гибридизации атомных орбит углерода. В качестве негибридных атомных орбит применялись атомные орбиты Морзе, Янга и Гаурвица [15]. В табл. 2 и 3 приведены величины АЕ , [c.42]

В образовании связей участвуют как 2/)-электроны, так и 2 -элект .юны атома азота, т. е. имеет место гибридизация атомных орбит, близкая к тетраэдрич. гибридизации в 4-валентном углтероде. Атомы водорода распо.лагаются и трех вершинах тетраэдра, центр к-рого занят атомом азота. Поэтому молекула NH3 имеет форму правильной пирамиды с атомом азота в вершине (рис. 1), Угол между связями Н—N—Л равен 108°, т. е. весьма близок к тетраэдрическому. Рассгояния между ядрами N — Н 1,0 15 А и Н-Н 1,64 А. BjJ OTa пирамиды 0,38 А. [c.99]

В квантовой химии Полинг и Слейтер —представители метода валентных связей, или, что то же, метода локализованных пар, Хунд и Малликен —представители метода молекулярных орбит. Как показал вскоре Ван Флек [2], в рамках последнего метода нет необходимости для объяснения тетраэдрического расположения связей С—Н в метане прибегать обязательно к представлению о гибридизации s- и /з-орбит. Тем не менее трактовка углеродного тетраэдра в современной литературе сводится, как правило, к представлению о тетраэдрической sp -гибридизации атомных орбит углерода (см., например, [8, стр. 211 и сл.]). Учение о гибридизации прочно укоренилось в теоретической химии, возможно, потому, что оно оказалось способным к дальнейшему развитию и стало широко привлекаться для истолкования не только отклонений от тетраэдричности валентных углов насыщенного атома углерода, но также и данных по межатомным расстояниям, о чем речь будет идти далее. [c.214]

Наконец, Бак и Хансен-Ниггард показывают, что представление о ковалентных радиусах может быть с успехом применено для расчета межатомных расстояний в кислород- и азотсодержащих органических соединениях, если принимать во внимание и гибридизацию атомных орбит и миграцию зарядов. При этом согласие с опытными данными получается лучшее, чем при отбрасывании, по Дьюару — Брауну, последнего фактора. [c.255]

До некоторых пор такая аналогия была полезной. Однако за последнее десятилетие накопилось значительное число фактов, свидетельствующих о том, что, естественно, полной аналогии в том смысле, как это предполагалось в свое время, быть не может. На различия в нуклеофильном замещении у атомов углерода карбонильной группы в производных карбоновых кислот и элементов третьего периода в производных кислот этих элементов указывают результаты многочисленных физико-химических исследований последних лет. Квантовомеханические расчеты показали, что эти различия, возможно, объясняются различиями в гибридизации атомных орбит атома углерода — элемента второго периода периодической системы Менделеева и в гибридизации атомных орбит элементов третьего периода, таких, как 51, Р, 5, С1, где в гибридизации наряду с 5- и р-орбитами могут принимать участие также и Зсг-орбиты. Все эти обстоятельства, которые в настоящей работе будутрассмотрены более подробно, свидетельствуют [c.459]

Теоретическое рассмотрение показывает, чо 5/-электроны тяжелых элементов способны образовывать связи в тех случаях, когда их относительная энергия является благоприятной. Еще в 1940 г. Кимбелл [150] в весьма общем разборе явления гибридизации атомных орбит учитывал в некоторых случаях возможность участия /-электронов. Используя теорию групп, Дяткина, а также Ширмазян и Дяткина [159] показали, что /-электроны могут участвовать в нескольких типах связей, а позднее рассмотрели около 20 типов а-связей, включающих /-электроны в различных комбинациях с S-, р- и d-электронами [160]. [c.518]