Хлорирование рутения

Переведение платиновых металлов в раствор при анализе и переработке сложных по составу материалов и концентратов остается одним из трудоемких и экологически опасных этапов. Эта операция, как правило, включает окислительное спекание или сплавление и последующую обработку спеков царской водкой, концентрированными серной и азотной кислотами при нагревании, хлорированием в соляной кислоте и др. Наибольшие трудности возникают при переведении в раствор материалов, содержащих родий, иридий, рутений и осмий. [c.88]

Треххлористый рутений получали хлорированием порошкообразного рутения при 650—700°2. Полное хлорирование в этих условиях осуществить не удалось в среднем около 85% металла превращалось в треххлористый рутений. Поэтому во всех синтезах рутеноцена применялись смеси треххлористого рутения и металлического рутения в том виде, как они были получены при реакции хлорирования. Уравнения, приведенные выше, имеют абстрактный характер авторы синтеза полагают, что во время реакции трихлорид постепенно восстанавливается металлическим рутением до дихлорида и с циклопентадиенилнатрием в реакцию вступает уже дихлорид. [c.135]

Для переведения рутения в раствор применяют либо щелочно-окислительное плавление, либо хлорирование. Чтобы очи- [c.98]

Графитовые аноды с пористостью до 70% предложены (пат. США 3236754) для процессов электрохимического хлорирования алканов при электролизе водных растворов хлоридов. С целью повышения каталитической активности графит пропитывается солями платины. Для выделения кислорода, окисления органических и неорганических соединений предложен анод с очень развитой поверхностью, достигающей 3000 см /см . Электрод изготовляется из карбонизированного углеродистого материала (ткань, войлок), покрытого оксидами титана и рутения. Покрытие наносится пропиткой растворами солей с последующим термическим разложением при 450—500 °С. При плотности тока 40 А/м в щелочном растворе без покрытия анод работает 3—4 мин, с активным покрытием — 100 ч (пат. США 4360417). [c.31]

Ход анализа. Образец помещают в перегонную колбу прибора (гл. 7, рис. 25) и пропускают ток воздуха. Если образец растворим, добавляют 6 М азотную кислоту. Нерастворимые материалы предварительно подвергают хлорированию или другой обработке, описанной в гл. 2. Обычно для растворения достаточно 25 мл азотной кислоты. Медленно нагревают до кипения,. кипятят 30 мин и перегоняют четырехокись рутения в 15—20 мл 0,05 н. раствора едкого кали. Для поглощения 0,1 мг осмия достаточно 5 мл раствора едкого кали. Дистиллат переносят в мерную колбу на 25 мл и добавляют 5 мл 0,02%-ного водного раствора реагента. Прибавляют по капля.м 0,1 М соляную кислоту до pH 2,5—3. Нагревают в водяной бане 45 мин, добавляют 10 мл буферного раствора (с pH 1) и разбавляют раствор до метки дистиллированной водой. Измеряют светопоглощение при 555 мнк и определяют Концентрацию осмия по калибровочной кривой, полученной точно таким же образом, включая отгонку четырехокиси осмия. [c.176]

Нитрозохлоридный электролит рутенирования готовят путем перевода металлического рутения в растворимое в воде соединение посредством его сплавления со смесью гидроокиси и нитрата калия, хлорированием рутения при низких температурах или анодным растворением рутения. Рутений сплавляют с КОН и KNOз в соотношении 1,8 2,5. Предварительно щелочь рас- [c.263]

Хлорирование рутения. Производят точно так же, как хлорирование родия или иридия (см. гл, IV, стр, 96), Если растворяемый металл не содержит примесей других благородных металлов и в дальнейшей работе не вредит избыток хлористого натрия, можно не отгонять Ки04 и использовать полу ченный раствор хлоридов в качестве стандартного. [c.99]

Тонко растертую смесь 1 г рутения с 2 г хлорида натрия помещают в лодочку и нагревают в течение 2 час. при 550—600° G в фарфоровой трубке, с одного конца которой через вставленную в пробку коленчатую трубку по каплям подают GGI4 с другого конца при помощи простой трубки, вставленной в пробку, выводят пары продуктов хлорирования и пары неиспользованной GI4 в сосуд, погруженный в холодную воду. [c.324]

Металлический рутений не растворяется в кислотах и царской водке, не реагирует с КН504. При сплавлении с едкими щелочами и окислителями рутений превращается в растворимый в воде рутенат, МегКи04. Для сплавления применяют следующие смеси щелочь и селитра или хлорат натрия, углекислый калий и селитра, перекись бария и азотнокислый барий. При нагревании рутения с перекисью натрия образуется зеленый перрутенат натрия Ма1 и04, растворимый в воде. Рутений растворяется в растворах щелочных гипохлоритов с образованием летучей Ри04. С гипохлоритом натрия реакция происходит энергичней, чем с гипохлоритом калия. Подобно родию и иридию, рутений может быть переведен в раствор после хлорирования в смеси с хлористым натрием при нагревании. [c.11]

Трихлорид рутения (III) Ru la получают хлорированием металлического рутения при 850° С. [c.27]

При использовании первого метода водный раствор щелочного плава или хлорида, полученного после хлорирования, обрабатывают H2SO4 для переведения рутения в сульфат. С этой целью водный раствор щелочного плава нейтрализуют H2SO4 и добавляют ее избыток—еще 10 мл. В том случае, если раствор был получен методом хлорирования, его выпаривают с несколькими миллилитрами H2SO4, не допуская явного дымления серного ангидрида. Выпаривание повторяют несколько раз с небольшими порциями воды. [c.100]

Окислы переходных металлов лучше, чем сами металлы, катализируют процессы окисления и дегидратации. Можно ожидать, что аноды с активными окисными слоями будут обладать кроме высокой стойкости заметной каталитической активностью к тем идй другим реакциям анодного окисления органических веществ. Наибольшей каталитической активностью в реакциях анодного окисления хлор-иона и хлорирования олефинов отличаются аноды, в состав актива ного слоя которых входит двуокись рутения НиО [451. На окисном рутениево титановом аноде наблюдается самое низкое перенапря- -жение хлора из всех известных анодных материалов. [c.37]

Отделение платины и палладия от иридия, родия и рутения с помощью хлористых солей ЧАО было опробовано на укрупненной установке по переработке шламов [1, 3]. Растворы получены в результате хлорирования никелевого шлама. Экстрагентом служил бензилдиметилоктадециламмоний хлорид, растворенный в жирном спирте фракции С —Сд. Концентрация экстрагента 0,8 моль л. Соотношение водной и органической фаз 6 1. Экстракция проходила в шестиступенчатом ящичном экстракторе конструкции Норильского комбината. [c.305]

Родий, содержащийся в маточном растворе от осаждения иридия нашатырем, выделяют из подкисленного раствора цинком, очищают осадок хлорированием с хлорлстым натрием и еще раз осаждают родий магнием (см. также Отделение родия от иридия и рутения). Фильтрат от осаждения комплексных нитритов аммония (иридий и родий) может еще содержать палладий и платину (и следы иридия). Комплексные нитриты разрушают выпариванием с соляной кислотой досуха и удаляют избыток хлористого натрия, прокаливая остаток солей в токе водорода (см. также стр. 334 и 338). Соли выщелачивают водою, отфильтровывают платиновые металлы и растворяют их в царской водке. Относительно дальнейшей обработки см. Отделение палладия от платины, стр. 367. [c.339]

Практически для предотвращения потерь урана за счет окисления висмуто-урановое горючее должно содержать около 400 частей на миллион магния. В связи с этим, а также принимая во внимание, что литий является нейтронным ядом, нашли более удобным применять для экстракции солевую смесь, содержащую хлорид магния [53—55]. Из диаграмм свободных энергий образования (см. рис. 35) видно, что хлорид магния должен легче окислять редкоземельные продукты деления, чем литий. При этом может произойти также дальнейшее хлорирование урана, но потери урана с солевой фазой можно до некоторой степени регулировать, изменяя соотношение Мд еталл/МёС12,.оль При использовании для экстракции тройной системы Na l—K l—Mg b можно достичь коэффициента обогащения редкоземельных продуктов деления около 100. Этого достаточно для отделения наиболее реакционноспособных продуктов деления в сравнительно небольшой противоточной колонне приблизительно с четырьмя теоретическими стадиями. При этом, конечно, не будут выделяться рутений и другие нереакционноспособные продукты деления. [c.212]

Когда хлоридом свинца обрабатывается 20%-ный ураноалю-м иниевый сплав, свинец в солевой фазе диспергируется не так сильно и достигаются более высокие коэффициенты очистки для циркония-371, для ниобия-194 и для рутения-762 [46]. Солевая фаза сильно разбавляется хлоридом алюминия, что увеличивает летучесть и затрудняет восстановление соли до металлического состояния. Почти такие же результаты достигаются и при хлорировании ураноалюминиавого сплава безводным хлористым водородом под слоем расплавленного хлористого калия. [c.214]

Трубка из стекла викор (диаметр 7 мм, длина 18 см) со шлифом 10/30 (с одной стороны) выдерживает температуру 700° и может служить приблиз11тельно 100 нас. В конце этого периода она становится непрозрачной в части А, которая нагревается сильнее. Эту часть трубки можно вырезать и заменить новой. Шарик диаметром около 15 мм выдувают в той части трубки, где конденсируется самое большое количество осмия и рутения, т. е. внутри печи, у выхода. Внутренняя часть конического шлифа сильно сужена, чтобы уменьшить обратную диффузию паров хлорида. Шлифы смазывать нельзя. При хлорировании осмня и рутения первым поглотителем служит колба Л из прибора, изображенного на рис. 11. [c.340]

Прибор для растворения проб методом хлорирования и д.чя обработки свинцового королька хлорной кислотой. Детальное описалпе процесса хлорирования приведено в методике 3. Растворение свинцовых корольков н последующую отгонку осмия и рутения проводят по методике 28, используя приборы, изоб1)аженпые на рис. 9 или на рис. 5. В этом случае добавляют в перегонную колбу 75 мл 72 -ной хлорной кислоты, в первый приемник 25 мл 3 й-ного раствора перекиси водорода и 1 мл 42%-ной бромистоводородной кислоты, а в другие приемники по 5 мл 3 -иого раствора перекиси водорода. В процессе нагревания в перегонную колбу пропускают азот через т[)убку В (1 пузырек в 5 сек) и через трубку С (2 или 3 пузырька в I сек). Скорость определяют, наблюдая за жидкостью в приемнике. Такой способ пропускания азота предохраняет от улавливания четырехокиси рутения трубкой М. Одновременную отгонку осмия и рутения при помощи хлорной К1 слоты и последующую обработку дистиллята проводят по методике 28. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология