Рутений растворение анодное

В присутствии хлор-ионов происходит образование хлор-комплексов рутения, что ускоряет процесс анодного растворения. [c.191]

При значении ф 1,2 В с ростом анодного потенциала растет обш ая величина тока поляризации и скорость растворения рутения. В растворе 3 п. [c.195]

Рис. VI-6. Зависимость скорости суммарного анодного процесса (7) и парциальной скорости растворения рутения (2) от концентрации С1 суммарная концентрация H l и НСЮ = 2,3 н. ф = 1,4 В температура 50 °С.

Исследованию коррозионной стойкости ОРТА обычными и радиохимическими методами посвяш,ен ряд работ [1071. По-видимому, имеется определенная связь между скоростью процесса выделения кислорода на ОРТА и растворением рутения из активного слоя анода. В условиях, когда выделение кислорода становится основным анодным процессом, растворение рутения возрастает и ОРТА сильно разрушаются. [c.214]

Суммарным результатом является растворение металла электрода. Долговечные электроды можно изготовить из благородных металлов (например, платины), однако их стоимость чрезмерно высока. В некоторых случаях /25/ оказываются удовлетворительными платиновые покрытия на таких металлах, как титан или тантал /26,27/. Для анодных покрытий используются также окислы некоторых металлов, таких, как свинец и рутений, обладающих достаточной проводимостью и нерастворимые в кислых средах. В процессе электродиализа были использованы также аноды из магнетита, хотя магнетит очень хрупкий материал. Дешевым и легко обрабатываемым материалом является графит, а продукты его окисления в некоторых процессах не загрязняют растворов. И хотя графит быстро изнашивается, его часто используют в качестве материала для анодов, [c.58]

Анодное растворение и анализ рутения в сплавах с молибденом и вольфрамом. [c.209]

Рутений, как и предсказано теоретически Пурбэ [3], подвержен анодному растворению в щелочных растворах, а коррозионная стойкость при анодной поляризации в кислых растворах бывает разной. В некоторых условиях происходит выделение летучей и токсичной четырехокиси рутения. Осмий [c.224]

Металлы платиновой группы представлены платиной и ее спутниками—палладием, родием, рутением, иридием и осьми-ем. Последние два металла практически не растворяются в золоте и при переплавке порошка золота, получаемого процессом цианирования, остаются на дне тигля. Их содержание в анодном золоте не превышает одной сотой доли процента. Родий и рутений не растворимы в царской водке, при растворении золотого анода они переходят в шлам. Платина и палладий образуют с золотом твердый раствор, при анодном растворении образуются ионы этих металлов. [c.249]

Если потенциал металлического анода имеет более отрицательное значение, чем потенциал ионов ОН или других веществ, присутствующих в растворе, в газовой фазе около электрода или на электроде, то происходит растворение металла. При этом протекает электролиз с растворимым анодом. Если потенциал металлического анода близок к потенциалу других электродных процессов, то наряду с растворением металла на аноде протекают также другие процессы, например разряд ионов 0Н . В этом случае также говорят об электролизе с растворимым анодом, но учитывают и другие анодные процессы. Если потенциал металла или другого проводника первого рода, используемого в качестве анода, имеет более положительное значение, то протекает электролиз с нерастворимым анодом. В качестве нерастворимых анодов применяют золото и платиновые металлы, диоксид свинца, оксид рутения и другие вещества, имеющие положительные значения равновесных электродных потенциалов, а также графит. Некоторые металлы практически не растворяются из-за высокой анодной поляризации, например никель и железо в щелочном растворе, свинец в H2SO4, титан, тантал, нержавеющая сггль. Явление торможения анодного растворения металла из-за образования защитных слоев называется пассивностью металла. [c.210]

В сернокислых электролитах анодное растворение металлического рутения протекает с меньшей скоростью. При анодной поляризации в растворах 0,1 и. H2SO4 окисление рутения наблюдается при потенциалах вьине 0,8 В. При дальнейшем росте потенциала на поверхности образуются кислородные соединения, имеющие большую энергию связи кислорода с поверхностью анода. При анодном потенциале около 1,4 В происходит выделение кислорода и наблюдается [c.191]

При аподной поляризации в растворах соляной кислоты нри малых значениях потенциала происходит анодное растворение рутения с выходом по току, близкшЕ к 100%. На рис. VI-1 приведены [.52] зависимости выхода по току па растворении гальванически осажденного рутения от потенциала (н. к, э.) в 4 н. НС1 при 50 С, полученные при гальваностати-ческих и потеппиостатических опытах. При потенциалах ниже 0,92 В наблюдается количественное растворение рутения с образованием солей Ru (III). При потенциалах выше 0,95 В выход по току на растворении резко падает, а Б растворе обнаруживают Ru (IV). Аналогичная зависимость выхода по току была получена при исследовании коррозии рутения радиохимическим методом. [c.192]

Пленка обладает электронной проводимостью и может работать как активный слой электрода, на котором выделяется хлор при разряде хлор-ионов. Пленка частично растворяется в электролите с нарунаюй стороны анода, покрытого хемосорбированным галогеном. Процесс анодного растворения рутения связан с переносом катионов через окисленную поверхность с образованием хлор-комплексов рутения. С увеличением толш,ины окисной пленки миграция катионов рутения затрудняется и увеличение потенциала создает условия для разряда хлор-ионов, что обусловливает снижение выхода по току иа процесс растворения рутения [52]. [c.193]

Окисные пленки на рутении так же, как и на других металлах платиновой группы, имеют высокую электронную проводимость, что обусловливает возможность выделения 0 или соответственно lo в растворах хлоридов при достижении определенного зпачения анодного потенциала и снижения выхода по току на растворение рутения. Анодное поведепие Ru в соляной и хлорной кислотах и их смесях изучалось радиохимическим методом [57]. [c.194]

На рис. VI-6 приведена зависимость обш,его тока поляризации и скорости растворения Ru от концентрации хлор-ионов в электролите, состояш ем из смеси 3 н. H IO4 и НС1 при ср = 1,4 В. Прп увеличении концентрации С1 вследствие уменьшения концентрации СЮ общий ток поляризации сильно возрастает в результате интенсивного выделения хлора, а скорость растворения Ru существенно снижается. Представляется возможным увеличение стойкости прп анодной поляризации металлического рутения и рутения, входящего в состав активной массы, составленной на основе рутения. Это возможно нри подавлении процесса электрохимического выделения кислорода вследствие повышения перенапряжения выделения Oj либо при вытеснении выделения кислорода другим процессом, например выделением хлора. Уменьшевие скорости растворенця рутения с увеличением концентрации хлор-ионов в электролите можно связать с частичным вытеснением с поверхности рутениевого анода адсорбированного кислорода хлором. [c.196]

Нитрозохлоридный электролит рутенирования готовят путем перевода металлического рутения в растворимое в воде соединение посредством его сплавления со смесью гидроокиси и нитрата калия, хлорированием рутения при низких температурах или анодным растворением рутения. Рутений сплавляют с КОН и KNOз в соотношении 1,8 2,5. Предварительно щелочь рас- [c.263]

Электрокаталитическая активность оксиднокобальтового-анода может быть повышена введением диоксида рутения. Исследования показали, что легирование С03О4 всего 2,5% RuOa делает перенапряжение выделения хлора и селективность анодной реакции практически совпадающими с таковыми для ОРТА. Однако добавка НиОг не снижает скорости растворения кобальта и износа покрытия [6]. [c.49]

При приготовлении цитратного электролита дицианоаурат калия вводят после нейтрализации лимонной кислоты раствором КОН до pH 4—4,5, что предотвращает образование в растворе при низких значениях pH мелкодисперсной труднорастворимой соли золота. Вследствие заметного растворения в цитратных электролитах коррозионно-стойкой стали в качестве анодов можно использовать платину, а также титан, покрытый тонким слоем платины или оксидов рутения. Следует учитывать, что на платине скорость окисления лимонной кислоты ниже, чем на золоте, и поэтому в первом случае стабильность электролита несколько выше. Если приходится применять коррозионно-стойкую сталь, анодная плотность тока, как и в нейтральных электролитах, не должна превышать 0,2 А/дм . Для повышения стабильности работы электролита рекомендуется при значительном накоплении в нем ионов калия удалять их с помощью катионитовых диафрагм. [c.110]

Е. А. Беркман и сотрудники [52] изучил1и анодное растворение магния, алюминия и их сплавов и катодное выделение водорода иа различных металлах ib 3%-ном растворе Na l. Потенциал (по н. в. э.) магния при плотности тока 0,3 А/см был равен—1,4 В, алюминия — 0,42 В, сплава AI—Hg—1,26 В. Фарадеевский коэффициент использования магния был 0,65, алюминия 0,88 и сплава А1—Hg до 0,98. Высокую каталитическую активность и стабильность имели никелевые катоды, активированные палладием или рутением, а также аноды из никель-молибденового сплава. Были разработаны и испытаны макеты генераторов с анодами из алюминие-во-<ртутных сплавов, стабилизированных магнием, и никелевого катода, активированного рутением. Испытания проводились (В 3%-пом растворе Na l в течение 30 сут. При плотности тока 5- 10 з А/см напряжение элемента было 0,5 В. Расчеты показали, что в генераторах можно получить удельную энергию 300—350 Вт-ч/кг. [c.118]

Ю. И. Усатенко с сотрудниками [4, с. 92] также изучали электрохимическое поведение осмия различной валентности, но в иных условиях. Осмий, по-видимому в виде его двуокиси, предварительно концентрнровали при катодной поляризации на платиновом или графитовом электроде из сернокислых растворов тетраосмата. Вольтамперные кривые снимали на обычной установке с визуальным отсчетам показаний гальванометра. Получены катодные волны восстановления Оз (VI) до двуокиси и анодные волны ее растворения. На основании этих данных даются рекомендации для построения калибровочного графика, по которому предлагается определять осмий в растворах чистых солей, а также в присутствии 2—3-кратных количеств рутения. По всей вероятности При таком определении осмия необходимо очень строго придерживаться определенных условий, так как авторы этого метода указывают на возможность диспропорцио-нирования ОзО - на 0з04 и ОзОг, улетучивание ОзО, и неполное восстановление остающейся в растворе "части. [c.62]

ОРТА обладают исключительно высокой коррозионной стойкостью в процессе электролиза концентрированных растворов хлоридов щелочных металлов. Расход активной массы на производство 1 т хлора составляет около 100 мг в пересчете на металлический рутений [65]. Однако область применения ОРТА ограничена. При потенциалах выше 1,6 В происходит дальнейшее окисление рутения из активного слоя электрода до высших степеней (Ru VIII), и коррозионная стойкость анода резко снижается. ОРТА нестойки при анодной поляризации в щелочных электролитах. Аналогично платиновым анодам, скорость растворения рутения в ОРТА находится в определенной связи с долей тока, расходуемой на выделение кис- [c.25]

С целью стабилизации работы цехов, оснащенных электролизерами с ртутным катодом и ОРГА, экономии энергетических затрат и увеличения пробега анодов до регенерации покрытия проведено детальное обследование работы ряда производств с электролизераш JIi-150-7,3, Р-50, Р-20М с анодными плотностями тока соответственно 6,2 5,1 9,3 кА/м . Особое внимание было уделено выяснению влияния плотности тока, pH анолита, равномерности распределения токовой нагрузки по анодам, температуры анолита, частоты и продолжительности отключений и шунтирования электролизеров на длительность их эксплуатации активного покрытия при сохранении им стабильных каталитических свойств, а также выяснению влияния перечисленных параметров на потери рутения. Особенно существенное сокращение срока службы покрытия имеет место при шунтировании электролизеров, что связано с действием обратных токов короткого замътания, восстановлением оксида рутения до металла и интенсивным растворением благородного металла при последующей анодной поляризации. [c.31]

В обычной циклической вольтамперометрии на электрод налагают треугольные импульсы потенциала и регистрируют получающийся ток. Этот метод широко применяют при исследовании электрохимии растворенных веществ [43] и изучении электрохимических реакций с последующими химическими превращениями (гл. 14). Его активно используют и при исследовании модифицированных электродов. На рис. 13.4, а приведены типичные циклические вольтамперограммы электрода, модифицированного трис(бипиридиловым) комплексом рутения, при различных скоростях развертки. Подобные зависимости часто служат для оценки степени покрытия поверхности электрода иммобилизованными электроактивными частицами. Такие оценки получают путем интегрирования анодных и катодных токов модифицированного электрода в индифферентном электролите, когда единственным фарадеевским процессом является окисление или восстановление иммобилизованной редокс-группы. При этом необходимо учитывать вклад тока заряжения двойного слоя. Обычно его оценивают на глазок , поскольку точно измерить ток заряжения невозможно. Иногда можно руководствоваться величиной наблюдаемого тока заряжения двойного слоя на чистом электроде в аналогичных условиях. Однако этот подход следует применять [c.182]