Взаимодействие анализируемого вещества с фазам

Правильный выбор стационарной фазы зависит от природы анализируемого вещества. Обычно такие вещества, как углеводороды, хорошо анализируются на неполярных фазах и выходят из колонки в порядке возрастания их температур кипения. При этом взаимодействие в основном определяется дисперсионными силами и жидкая фаза обычно ие является селективной, если под селективностью колонки понимать ее различие в способности удерживать соединения разных классов, кипящие при одной температуре. [c.300]

Рассмотрим последовательно характерные свойства поверхности раздела фаз и адсорбционных слоев, сопоставляя поведение растворимых и нерастворимых в воде поверхностно-активных веществ и постепенно переходя от простейшей картины к более сложным проявлениям межмолекулярных взаимодействий в адсорбционных слоях. Будем при этом анализировать наиболее характерные зависимости между параметрами, описывающими свойства адсорбционных слоев изотерму поверхностного натяжения а (с), изотерму адсорбции Г (с), изотерму двухмерного давления я(Г) и др. [c.53]

Джеймс [32], анализируя эфиры жирных кислот на колонке с апие-зоном (углеводородной смазкой) в качестве неподвижной фазы, обнаружил, что дисперсионные силы уменьшаются при уменьшении молекулярного веса и увеличении разветвленности молекулы анализируемого вещества. В связи с этим эфиры разветвленных и ненасыщенных кислот движутся по хроматографической колонке с большей скоростью, чем эфиры насыщенных кислот. Было показано, что дисперсионное взаимодействие зависит также от положения двойной связи и конфигурации молекулы. Так, установлено, что удерживае-емые объемы транс-изомеров несколько больше, чем удерживаемые объемы цис-изомеров, и их разделение возможно при эффективности колонки в 4000 теоретических тарелок. [c.80]

Если анализируют смееи сорбатов различной структуры, сорб-ционные свойства неподвижной фазы уже нельзя охарактеризовать каким-либо одним значением Р вследствие многообразия межмолекулярных взаимодействий в колонке. Действительно, например, условная полярность неподвижной фазы, рассчитанная по характеристикам удерживания спиртов, определяется, в основном, энергией водородной связи и по своему значению существенно отличается от условной полярности, рассчитанной по характеристикам удерживания углеводородов. Поэтому Роршнайдер [85] предложил метод расчета индексов удерживания (и относительных удерживаемых объемов) веществ различных классов, основанный на использовании многочлена, [c.95]

Различные стороны применения законов сохранения массы, количества движения и энергии для систем с движущимися средами уже анализировались в главе 7 (изотермические систе ш) и главе 14 (неизотермические системы). В настоящей главе обсуждение этих вопросов продолжено и рассмотрены три дополнительных фактора, не принимавшихся прежде во внимание а) жидкость (газ) состоит более чем из одного химического вещества б) химические реакции могут протекать с сопутствующим изменением состава взаимодействующих фаз и с выделением или поглощением тепла в) масса может поступать в систему через граничные поверхности (т. е. из других сечений, нежели сечения / и II). Различные механизмы подвода массы к граничным поверхностям системы и отвод массы через них показаны на рис. 21-1. [c.624]

Для процессов выщелачивания или химического выветривания труднорастворимых минералов или их ассоциаций характерно образование новых твердых фаз равновесия между ними и растворенными компонентами анализируются с помощью термодинамических диаграмм состояния. Принципиальные сложности здесь обычно возникают в связи с необходимостью описания кинетики процессов, без которого их рассмотрение часто не оправдано. Соответствующие кинетические модели требуют отражения химических взаимодействий в явном виде — через парциальные концентрации реагирующих веществ q с учетом стехиометрических коэффициентов [c.261]

Учет неспецифическнх взаимодействий может быть полезен при выборе НФ в хроматографии. Так, очевидно, что НФ, состоящие из дипольных молекул, могут быть с успехом использованы для отделения сильнополярных веществ от менее полярных, даже если физические характеристики компонентов смеси близки. Можно также ожидать, что при анализе смеси неполярных веществ на полярной НФ больше будут удерживаться вещества, молекулы которых обладают более высокой поляризуемостью. Для неполярных фаз и неполярных компонентов смеси основу межмолекулярных взаимодействий составляют дисперсионные силы. Эти силы обусловливают разницу в температурах кипения неполярных жидкостей, поэтому температуры кипения или теплоты испарения являются характеристикой этих сил. С этой точки зрения понятно, что на неполярной фазе порядок выхода компоне. ц-ов коррелирует с их Тк. В том случае, когда в молекулах анализиру- [c.345]

Варианты газовой хроматографии — газо-жидкостная и газоадсорбционная хроматографии — имеТют свои преимущества и недостатки, поэтому выбор наиболее эффективного способа анализа в каждом случае определяется характером конкретной задачи. Так, в начальный период развития газовой хроматографии анализировали только газы и легколетучие жидкости на колонках с сильными адсорбентами. Переход к газо-жидкостной хроматографии способствовал уменьшению коэффициента распределения Г для более тяжелых. сорбатов, в результате чего появилась возможность анализировать их хроматографическим методом. Использование неподвижных жидкостей самой разнообразной химической природы сделало газожидкостную хроматографию универсальным методом, позволяющим осуществлять разделение на основе различных видов физико-химических взаимодействий между сорбатами и растворителями. Кроме того, линейность изотерм растворения обеспечивала получение практически симметричных пиков сорбатов (при правильном подборе условий процесса). Однако существенные ограничения, связанные с летучестью неподвижных жидкостей, не позволяли проводить высокотемпературные процессы разделения высококипящих веществ ни в аналитическом, ни в препаративном вариантах. Поэтому дальнейшее развитие газо-адсорбционной хроматографии с применением однороднопористых адсорбентов различной химической природы было необходимо для обеспечения дальнейших успехов газовой хроматографии как метода анализа и исследования высококипящих соединений. Кроме того, используя высокочувствительные детекторы для определения микропримесей, можно не опасаться неблагоприятного влияния испарения неподвижной фазы на характеристики детектора. [c.33]

В качестве полярных присадок Аверилл [132] использовал ингибиторы коррозии (0.1 — 0.2 вес. %), Байер [133] при анализе аминокислот и высших спиртов добавлял к неподвижной фазе соли жирных кислот и щелочных металлов. Раупп [134], анализируя жирные кислоты на целите-545 с диоктилсебацинатом, добавлял к неподвижной жидкости 15% себациновой кислоты. Отметим, что взаимодействие носителя с полярным веществом в большинстве случаев обусловлено образованием водородной связи с поверхностными гидроксильными [c.110]

В связи с этим целью данного анализа является определение условий (минимальная концентрация и расход НС1 по отношению к стехиометрической норме), при которых теоретически возможно выделение указанных твердых фаз при достижении состояния насыщения жидких фаз. Система анализируется в условиях разложения гидроксилапатита (42,39% Р2О5 и 55,82% СаО) при температуре 40 °С. Методика анализа аналогична приведенной для процесса азотнокислотного разложения гидроксилапатита (см. с. 156 сл.). Процесс разложения рассчитывают на взаимодействие НС1 с гидроксилапатитом Са5(Р04)з0Н, состав которого в расчете на безводное вещество составляет 43,16% Р2О5, 56,84% СаО. [c.161]

Между функциональными и слабоионизирующими ионогенными группами также могут возникать интра- и интермолеку. лярные связи, которые снижают ионизацию последних в определенном интервале pH. Особенно сложны задачи разделения органических ионов, принадлежащих к одному и тому же гомологическому ряду. Они требуют особенно тщательного подбора ионита. Присутствие в исследуемой смеси ионогеппых органических веществ, содержащих одновременно и полярные группы, может привести к дополнительному электростатическому взаимодействию, т. е. к усилению взаимной связи между ионитом и органическим ионом. Этим усложняется процесс десорбции и нарушается ожидаемая последовательность десорбции компонентов смеси, если анализировать эту последовательность, принимая во внимание только силу взаимодействия по ионогенным группам и отличие в скорости диффузии ионов в фазе ионита, связанное с различием в их размерах. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология