Пропаргиловый спирт окисление

Если участвующие в реакции вещества находятся в различном агрегатном состоянии, реакцию называют гетерогенной. Для таких реакций характерным является то, что наряду с химическим превращением в системе происходит перемещение вещества вследствие различия концентраций реагентов и продуктов реакции в различных точках системы. К гетерогенным относятся все реакции, протекающие в присутствии твердого катализатора (например, получение пропаргилового спирта или бутандиола из ацетилена и формальдегида в присутствии ацетиленида меди гидрохлорирование ацетилена до хлористого винила, осуществляемое на сулеме окисление метилового спирта до формальдегида на серебряном катализаторе получение метилового спирта из СО и Нг на различных медных и цинк-хромовых катализаторах одновременное окисление метана и аммиака воздухом на платиновом контакте в производстве синильной кислоты окисление нафталина воздухом на пятиокиси ванадия до фталевого ангидрида гидрирование бензола на сульфидных катализаторах до циклогексана и т. д.). К гетерогенным относятся также реакции между газом и твердым веществом (получение ацетилена из карбида кальция), все реакции окисления жидких углеводородов воздухом и т. д. Даже из этого краткого перечисления видно, насколько широко распространены гетерогенные реакции и какое важное значение они имеют в промышленности основного органического синтеза. [c.103]

Среди других возможных путей получения пропионового альдегида следует указать на изомеризацию окиси пропилена или аллилового спирта, селективное восстановление акролеина (полученного альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида или окислением пропилена) или пропаргилового спирта (полученного из ацетилена и формальдегида), прямое окисление простейших парафинов и процесс хайдрокол . Ниже изображены основные реакции, приводяш,ие к образованию пропионового альдегида [c.306]

Так же ведут себя и другие двухатомные спирты. Так, например, при окислении пропаргилового спирта над медным катализатором получается гексадиин 2,4-диол-1,6, гидрированием которого переходят к гександиолу-1,6 [c.486]

Окисление первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов проводят, используя смесь бихромата калия и серной кислоты. Эта методика, описанная для пропионового альдегида (СОП, 2, 424 выход 49%), удобна тем, что альдегид сразу же отгоняется и, таким образом, не остается в контакте с окисляющим веществом. Аналогично из пропаргилового спирта можно получить пропиоловый (пропаргиловый) альдегид (СОП, 8, 46 выход 41%) [c.194]

Получение. П. а. получают окислением пропаргилового спирта [1]. [c.421]

В отдельных случаях удается окислить первичную спиртовую группу, не затронув кратной углерод-углеродной связи. Пропаргиловый альдегид, например, удается получить из пропаргилового спирта с удовлетворительным выходом. Чтобы быстро удалить образовавшийся непредельный альдегид из реакционной смеси, которая охлаждена до 5°, окисление проводят в вакууме [c.202]

Пропаргиловый альдегид удобнее получать окислением легкодоступного в настоящее время пропаргилового спирта активной двуокисью марганца в растворе петролейного эфира. [c.695]

Весьма большой интерес представляет окислительное соединение двух молекул пропаргилового спирта с образованием 2,4-гексадиин-1,6-диола Окисление проводят воздухом или кислородом в присутствии солей заки> ] меди в качестве катализатора. [c.224]

Реппе разработал также другую схему получения адипиновой кислоты из ацетилена и формальдегида. При взаимодействии эквимолярных количеств ацетилена и формальдегида образуется пропаргиловый спирт (12), который окисляется в присутствии хлорной меди в гексадиин-2,4-диол-1,6 (13) гидрированием последнего получают гександиол-1,6 (14), превращающийся при окислении в адипиновую кислоту. [c.118]

Так же ведут себя и другие двухатомные спирты. Так, например, при окислении пропаргилового спирта над медным ката- [c.486]

Окислением пропаргилового-1- " спирта хромовой кислотой Получен пропаргиловый-1- i" альдегид с выходом 40% от теоретического значения. [c.164]

Установлено, что реакция окисления хлорида Т1(П1) молекулярным кислородом в водно-спиртовых подкисленных растворах при температурах, близких к комнатным, индуцирует сопряженное окисление спиртов (аллилового, пропаргилового и этилового). Фактор индукции лежит в пределах 0,5—1,0. Среди возможных продуктов окисления аллилового спирта хроматографическим путем идентифицированы акролеин и глицерин. Предложена схема возможного механизма реакции окисления хлорида ТЦП ) [c.321]

Пропаргиловый альдегид (раздражает слизистые оболочки глаз н носа ) можно также получать окислением пропаргилового спирта активной двуокись марганца [304J. [c.303]

П. с.-простейший ацетиленовый спирт, обладает хим. св-вами, характерными для спиртов и ацетиленовых углеводородов (см. Ацетилен). Галогенирование П.с. приводит к пропаргилгалогенидам H Hj l, гидроксиметилирование-к бутиндиолу, гидрирование-к аллиловому спирту, окисление-к пропаргиловому альдегиду или пропиоловой кислоте, окислит, димеризация - к 2,4-гексадиин-1,6-диолу, циклотримеризация в присут. комплексов Ni или Со-к [c.102]

Однако взаимодействие молекул алкалоидов с пропаргиловым спиртом в присутствии активного диоксида марганца приводит к соответствующим а,(3-нена-сыщенным альдегидам 8, 9, т.е. образующийся в ходе окисления спирта пропиналь присоединяется к молекуле алкалоида по тройной связи (схема 4). [c.495]

При окислении этиленгликоля в паровой фазе над медным катализатором получают глиоксаль [132). При взаимодействии этиленгликоля с иараформом в присутствии катионообменной смолы образуется 1,3-диоксолан с выходом 90% [133[. При взаимодействии этиленгликоля с пропаргиловым спиртом в присутствии красной окисн ртути и эфирата бора получается 2-метил-2-оксиметиЛ 1,3-ди-оксолан с выходом 54,4% [134]. [c.99]

Разработка доступного метода получения пропаргилового спирта и бутинднола-1,4 из формальдегида и ацетилена дала во -можиость осуществить многочисленные синтезы на их основе. Так, Вилле и Заффер [51 разработали метод окисления иропарги- [c.159]

В настоящей работе проведено сопоставление адсорбционной способности ряда ацетиленовых спиртов на платине и палладии с активностью этих металлов в реакции гидрогенизации в потенциоста-тическом режиме. Адсорбцию диметилэтинилкарбинола (ДМЭК) п пропаргилового спирта исследовали методом электроокислеиия в адсорбционном слое [2, 3]. Хроматографическим анализом показано, что окисление хемосорбированных спиртов идет до образования двуокиси углерода, поэтому при расчетах исходили из соответствующих уравнений реакции полного окисления. Измерения проводили в растворе серной кислоты. Подготовка электродов, методики проведения опытов, а также очистка используемых веществ описаны ранее [1, 4]. [c.181]

Удельная активность платины при гидрировании пропаргилового спирта на порядок ниже, чем при гидрировании ДМЭК и бутинола. Такое различие в удельной активности связано с наибольшей величиной адсорбции и различием в ориентации пропаргилового спирта на платине по сравнению с другими спиртами. Сопоставление величин адсорбции пропаргилового спирта и ДМЭК на платине показало, что при учете стехиометрии реакции окисления в одинаковых условиях адсорбция ДМЭК на платине меньше, чем прожаргилового спирта (см. табл. 1 и 2). Так, при 30° и потенциале 0,2в поверхность платины покрыта ДМЭК лишь на 34%, в то время как пропаргиловый спирт занимает 91% всей поверхности. Кроме того, степень заполнения органическим соединением зависит от ориентации хемосорбирующихся молекул. Из-за стерических препятствий ДМЭК адсорбируется С С-связью в отличие от пропаргилового спирта, для которого адсорбция идет не только по месту ненасыщенной связи, но и по ОН-группе. [c.185]

Тройная связь устойчива к окислению, поэтому окисление пропаргилового спирта является практическим методом получения пропиоло-вой кислоты (реакция 1), ранее получавшейся нагреванием ацетиленида с двуокисью углерода под давлением (реакция 2) [c.276]

Пропаргиловый спирт — жидкость, кипящая при П4°С, растворимая в воде относительная плотность 0,963 (при 21° С). Он дает характерные для ацетилена взрывчатые медные и серебряные производные, например Ag = —СНгОН, присоедин5гет две молекулы брома, при окислении дает пропиоловую кислоту СН С—СООН. [c.457]

Образец, содержащий 5 мг-экв ацетиленового соединения, растворяют в воде или пиридине и добавляют хлорид меди(1) в воднопиридиновом (1 1) растворе. Определение завершается потенциометрическим титрованием хлористого пиридиния 0,5 н. раствором гидроокиси натрия. Устанавливать конечную точку титрования визуально нельзя, так как ацетиленид меди имеет интенсивную красную окраску. Этот метод был испытан на пропаргиловом спирте. В микромасштабе он не был проверен. Хлорид меди приходится ежедневно готовить заново, так как он чрезвычайно чувствителен к окислению воздухом. [c.359]

Большой интерес представляет реакция конденсации ацетилена с формальдегидом. При этом получаются пропаргиловый спирт и бутиндиол-1,4, на основе которых могут быть осуществлены многие синтезы. В этом направлении работа далеко не закончена, однако уже сейчас можно отметить, что при реакции ацетилена с формальдегидом в автоклаве при давлении до 25 ат и 100—110 в присутствии каталитических количеств ацетнленида меди на носителе и ацетона в качестве растворителя получен пропаргиловый спирт (25%) и 2-бутиндиол (18—20%). При окислении 1,4-пропар-гилового спирта был получен альдегид с выходом около 40%. [c.353]

В числе других реакций образования пропионового альдегида следует указать на изомеризацию аллилового спирта, частичное восстановление акролеина, полученного при взаимодействии уксусного альдегида и формальдегида или при окислении пропилена (см. гл. VIII), частичное восстановление пропаргилового спирта (из ацетилена и формальдегида), прямое окисление низших парафиновых углеводородов и процесс хайдрокол. Схема всех перечисленных реакций приведена ниже [c.288]

Окисление пропаргилового спирта двуокисью марганца в сернокислой среде приводит к образованию пропаргилового альдегида, взаимодействием которого с гуанидином получают 2-амипопиримидин — исходный продукт для получения сульфонамгща и пирималя (сульфадиазина). [c.224]

Трифенилфосфинникелькарбонил — хорошо кристаллизующееся соединение, способное превращать не только ацетилен в бензол, но и производные ацетилена в соответственные производные бензола. Продукт циклополимеризации ацетилена на 88% состоит из бензола и на 12% — из стирола, который наполовину выделяется уже в виде полимера. При циклизации в тех же уеловиях пропаргилового спирта получается смесь 1,3,6- и 1,3,5-триметилолбензолов, дающих при окислении тримезинопук и тримеллитовую кислоты [c.496]

Окисление спиртов. Приведенные примеры иллюстрируют окиС ление аллиловых и пропаргиловых первичных п вторичиых спиртов до альдегидов и кетонов. МЕ1тересным использованием реакции [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология