Обратимые работа

Таким образом, в изотермическом процессе расширения газа внутренняя энергия системы, преобразованная в работу против внешнего давления, восполняется за счет притока теплоты, В рассмотренном здесь случае обратимого проведения процесса совершенная работа идентична максимальной полезной работе, которая, как показано ниже, равна изменению функции состояния. Минимальная обратимая работа сжатия, необходимая для перевода системы в исходное состояние, равна RT n v2 V]). При необратимом проведении процесса (потери на трение, Др>0) часть полезной работы теряется, переходя в теплоту. В предельном случае расширения газа в вакуум работа не совершается, однако для возвращения в исходное состояние необходима работа по крайней мере не меньшая, чем соответствующая уравнению (200). [c.221]

Несложно заметить, что выражение (7.52) представляет алгебраическую сумму убыли эксергии энтальпии проникшего потока и обратимой работы извлечения (Wp <0) фракции проникшего потока из смеси в напорном канале, причем разделяемая смесь принята идеальной. Более общее выражение может быть получено из (7.50) с учетом соотношений (7.16) для обратимой работы извлечения фракции неидеальной смеси Wp и (7.23) для молярной эксергии энтальпии проникшего потока Ер Т, Р) [c.243]

Здесь первое слагаемое представляет обычную обратимую работу сжатия материала фазы [3] хз(г)—показывает долю кинетической энергии смеси из-за силового взаимодействия несущей и г-фазы, переходящую непосредственно во внутреннюю энергию г-фазы, у,1 + И2=1 [12] последнее слагаемое представляет переход во внутреннюю энергию кинетической энергии из-за неравновесного обмена импульсом при фазовых превращениях, происходящих при неравных скоростях фаз. Причем при фазовом превращении 1- г из несущей фазы уходит кинетическая энергия (1/2)р2°/(г) гг)(12)т из которой (1/2)р27(г) / (г 2 / )/2) остается в виде кинетической энергии у этой массы (в состоянии г-фазы), а остальная часть (1/2)р2°/ / )йг(г (%)—У (г)) идет на изменение удельной энергии г-фазы, из которой на изменение удельной кинетической энергии г-фазы идет рз (г)с(г У1 У2(г)—У2 г)), а на изменение удельной внутренней энергии (112)(г)с1г [c.24]

Напомним о двух результатах, которые были подробно обсуждены в гл. 1. Если обозначить обратимую работу, совершаемую системой, через W = —W, то получим [c.104]

Чтобы получить аналогичные следствия об энтальпии, представим систему, соединенную с резервуаром, поддерживающим постоянное давление. При этих условиях может быть совершена работа расширения, но она служит лишь для поддержания постоянного давления и не может быть отдана наружу. Если поэтому хотят выполнить условие, аналогичное (21.18), то необходимо принять по крайней мере еще одну рабочую координату. Сделаем такое предположение, которое ради простоты введем не в общем виде, и предположим далее адиабатическую изоляцию системы и резервуара (индекс Щ. Обратимая работа, совершенная системой и резервуаром, согласно (21.18), равна [c.104]

При обратимой работе этого элемента и превращении в нем 2 г-экз исходных веществ совершается электрическая работа 29,6 кдж за счет поглощения из окружающей среды 48,1 кдж теплоты, а 18,5 кдж идут на пополнение его энтальпии. [c.272]

Понятие минимальной работы можно распространить и на про цесс сжатия. Для адиабатического обратимого сжатия, как было указано выше, работа равна приросту энтальпии 2— ь или Аг. Это полностью согласуется с общим уравнением (111-171), так как для адиабатического процесса А5 = 0. Для изотермического процесса сжатия, по своей природе обратимого, работа сжатия определялась по уравнению (111-126), идентичному уравнению (111-171), [c.264]

НОМ направлении. Поток энергии может быть также преобразован в работу, например в работу расширения газа. Рассмотрим цилиндр с поршнем, под которым расширяется газ, в результате чего поршень смещается вверх. В этом процессе энергия газа преобразуется в работу. Если разность давления газа и внешнего давления бесконечно мала, произведенную работу называют обратимой. Обратимая работа расширения равна [c.218]

Следует отметить, что гальванический элемент, дающий электрический ток, находится в неравновесном состоянии. С уменьшением силы тока разность потенциалов между электродами возрастает. Если сила тока бесконечно мала и система практически находится в состоянии равновесия, то элемент работает обратимо. Максимальная разность потенциалов, достигаемая при обратимой работе гальванического элемента, называется его электродвижущей силой. [c.121]

Гальванический элемент состоит из двух соприкасающихся друг с другом растворов электролитов, в которые погружены металлические пластинки — электроды, соединенные между собой внешним проводником. Гальванический элемент, дающий электрический ток, находится в неравновесном состоянии. С уменьшением силы тока разность потенциалов между электродами возрастает. Если сила тока бесконечно мала и система практически находится в состоянии равновесия, элемент этот работает обратимо. Максимальная разность потенциалов, достигаемая при обратимой работе гальванического элемента, называется его электродвижущей силой (э.д.с.). [c.229]

Таким образом, любая бесконечно малая обратимая работа, кроме работы расширения в изотермически-изохорных условиях, есть изменение (уменьшение ) энергии Гельмгольца, а в изотермически-изобарных условиях есть изменение (уменьшение ) энергии Гиббса. [c.54]

Признаки обратимой работы гальванического элемента состоят в следующем [c.378]

Изотермическая обратимая работа, производимая для образования поверхности, полпостью переходит в свободную энергию вновь образованной поверхности. Поэтому величине а можно дать и другое определение — а численно равна изотермической обратимой работе, необходимой для увеличения поверхности на 1 см . [c.64]

В итоге всех преобразований величины АР и АО не вошли явным образом в уравнения (11.36) и (11.37), но последние фактически и выражают соотношения между АР, Аи и Д5 или ДО, АН и Л5. Здесь следует отметить, что (Зг и (Зр—теплоты необратимой реакции, проводимой без отбора электрической энергии. Теплота, выделяемая или поглощаемая прн обратимой работе элемента,— это второе, а не первое слагаемое в уравнениях (11.36) и (11.37) [c.70]

Изменение изобарного потенциала при обратимой работе гальванического элемента выражается уравнением (IX.3). При его дифференцировании получаем [c.173]

Значение Ев- -Еп—Ев равно обратимой работе разделения на уровне 7 о.с,, так как н соответствии с принятым выше условием теплообмен между смесью В и продуктами О и протекает без потерь. [c.241]

Заметим в этой связи, что в континуальной упругой модели точечных дефектов Зинера [38, 39] основным предположением теории также является отождествление изотермо-изобарической работы деформации тела, приводящей к образованию дефектов, с термодинамическим потенциалом дефекта (поскольку эта работа составляет лишь часть общей работы деформации, необходимо исключить обратимую работу макроскопически упругой деформации тела). [c.47]

Эта формула характеризует обратимую работу упругой деформации поверхностного слоя. [c.132]

Таким образом, температурный коэффициент э. д. с. dEJdT связан с количеством тепла, которое выделяется или поглощается при обратимой работе гальванического элемента. [c.118]

Если поверхность S = 1 см2, jq Следовательно, о — это изотермическая и обратимая работа, необходимая для создания 1 см новой поверхности раздела. Эту работу измеряют в эргах и относят к 1 см2, q pgg. мерность [а] = эрг/см2. Зная, что [эрг] = [дин-см], мы можем написать [а] = [дин/см] или в единицах СИ [а] = [мН/м], и трактовать а как силу, действующую на единицу длины контура поверхности раздела. Величину о называют поверхностным натяжением. [c.185]

Измерение э. д. с. гальванических элементов. При работе гальванического элемента его э. д. с. не сохраняет строго определенного значения вследствие изменений, пронсходящнх у электродов и в объеме раствора. Поэтому точное измерение э. д. с, производится методом компенса-нии, позволяющим определять э. д. с. элемента измерением разности потенциалов в условиях обратимой работы элемента. [c.298]

Соотношение (XIII,3) показывает, что Е и АО (или Лм) являются прямо пропорциональными одна другой при любой температуре, концентрации, при любом материале электродов, при любом виде совершающихся реакций и пр., однако лишь при условии обратимости работы элемента. Таким образом, э. д. с. обратимого элемента может служить мерой иэменения изобарного потенциала в реакции, совершающейся при работе этого элемента. [c.422]

Измерение электродвижущих сил. Нормальный элемент. При работе гальванического элемента его э. д. с. не сохраняет строго постоянного значения вследствие изменения концентрации растворов и других причин. Поэтому точные измерения 3. д. с. должны производиться при минимальном прохождении тока. Этому отвечает компенсационный метод измерения э. д. с. (метод Поггендор-фа), дающий возможность определить э. д. с. элемента путем измерения разности потенциалов в условиях обратимой работы элемента. Принципиальная схема установки для компенсационного измерения э. д. с. показана на рис. 152. [c.435]

Если в закрытой или изолированной системе химическая реакция протекает самопроизвольно, то процесс носит необратимый характер. Для того чтобы реакция стала обратимой, необходимо систему, в которой она протекает, снабдить специальным устройством, позволяющим получать обратимую работу благодаря протеканию реакции и которую в дальнейшем можно было бы использовать для проведения процесса в обратном направлении. Как было отмечено в гл.1, полная работа системы 8складывается из работы расширения Рс1У н полезной работы 81У [c.47]

Следует иметь в виду, что для обратимой работы нормального, элемента от него можно отбирать лищь очень малые токи. Поэтому при измерениях с этим прибором ток включают лишь на несколько [c.135]

Метод позволяет находить э. д. с., соответствующую обратимой работе элемента, т. е. максимальную. Из уравнения (VIII.8) следует, что измерения э.д.с. дают возможность определения изменения энергии Гиббса при реакциях. [c.106]

Таким образом, изменение энтальпии при реакции частично превращается в работу А, а частично проявляется в виде тепла qp (AH-=qp—А). Величина qp — это количество тепла, которое поглощается или выделяется при обратимой работе элемента, а dEjdT — температурный коэффициент э.д.с. Из уравнения (VIII. 10) видно, что если элемент при своей работе выделяет тепло ( р<0), его э.д.с. с ростом температуры уменьшается, т. е. dE/dT ,0. Элементы, работающие с поглощением тепла, напротив, имеют положительный температурный коэффициент э. д. с. [c.106]

Второе принципиальное условие. термодинамической обратимости работы элемента заключается в том, что процессы, протекающие в нем, могут проходить как в прямом, так и в обратном направлениях. Так, если в рассмотренном ранее медно-цинковом элементе приложенная разность потенциалов меньше ЭДС, то положительные ионы внутри элемента идут от цинкового электрода к медному. Цинк будет растворяться, а медь осаждаться. Если же приложить разность потенциалов, большую ЭДС, то положительные ионы пойдут от меди к цинку и, следовательно, должна растворяться медь, а цинк осаждаться. Это обратимый элемент. Можно было бы поместить и цинк и медь в раствор Си304. В этом случае в прямом направлении элемент работал бы также, однако в обратном направлении медь будет растворяться в правом отделе элементами осаждаться на цинке в левом, т. е. процессы в прямом и обратном направлениях не совпадают. Этот элемент принципиально не обратим ни при каких условиях. [c.370]

Разделение смеси. В этом случае Обратимая работа 1м ПН опр( дбля0тся простым построением на е, -диаграмме. [c.235]

АЯ. Если учесть, что для самопроизвольно протекающей реакции величина АЯ имеет отрицательный знак, то при А5>0 ЗНЗЧ6НИ0 Т]тах >1. Это означает, что при изотермической и обратимой работе ХИТ в электрическую энергию превращается не только химическая энергия — ДЯ, но л поступающее из окружающей среды тепло в количестве ДQ = TДS и к. п. д. ХИТ превысит 100%. Знак изменения энтропии определяется балансом превращения газов (в молях). Например, для реакции С+ + У2О2— СО число молей газа увеличивается с 0,5 до 1, по- [c.118]

ПОТЕНЦИАЛ НУЛЕВОГО ЗАРЯДА, значение электродного потенциала металла, при к-ром на пов сти металла отсутствуют своб. электрич. заряды. Для жидкого идеально поляризуемого электрода П. н. з. определяется положением максимума на кривой зависимости поверхностного натяжения 7 от потенциала Е электрода (см. Электрокапил-лярные явления). В случае твердых неполяризуемых электродов вместо V использ. обратимую работу образования пов ети раздела при этом П. н. з. различен для разных кристаллографич. граней металла. П. н. з. зависит от состава ) ра и при отсутствии в р-ре ПАВ является характеристикой системы металл — растворитель. П. н. з. разграничивает области потенциалов, соответствующие положит, и отрицат. зарядам электрода, а следовательно, и преимуществ. адсорбции анионов и катионов. Незаряж. частицы, напр, молекулы орг. в-в, адсорбируются при потенциалах, близких к П. н. 3. Значение П. н. з. положено в основу при-ведешюй шкалы потенциалов, к-рую используют при подборе онтим. условий электросинтеза, выборе ингибиторов коррозии и т. д. [c.475]

ЭЛЕКТРОКАПИЛЛЯРНЫЕ ЯВЛЕНИЯ, поверхностные явления, возникающие на фанице двух фаз с участием заряженных частиц (ионов и электронов). В двухфазной электрохим. системе одна из фаз (электрод) м. б. жвдкостью (ртуть, галлий, амальгамы, жидкие сплавы на основе Ga - галламы, расплавы металлов) либо твердым телом (металл или полупроводник), другая фаза - р-р или расплав электролита. Э. я. обусловлены зависимостью р оты образования фаницы раздела фаз от электродного потенциала и состава р-ра. В случае жидкого электрода обратимая работа образования пов-сти а совпадает с поверхностным натяжением у, для твердых электродов а и Y связаны соотношением [c.426]

Э.я. отражают связь между обратимой работой образования пов-сти и разностью электрич. потенциалов на границе фаз. Графически эта связь выражается электрокапил-лярной кривой. Такую кривую для жидкого ртутного электрода можно получить, используя капиллярный электрометр, в к-ром фаница Hg - р-р создается в тонком конич. вертикально расположенном капилляре. На ртутный микроэлектрод подается определенный потенциал и измеряется высота столба ртути, удерживающего ртутный мениск в капилляре в одном и том же положении. Как следует из теории капиллярности, высота ртутного столба над ртутным мени- [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология