К лярные явления

К таким ранее мало учитываемым факторам и явлениям относятся микропроцессы в нефтяных и газовых залежах, связанные с проявлением малых внутренних сил и напряжений (капил-лярно гравитационные явления, поверхностно-молекулярные силы, диффузионные, адсорбционные, осмотические, дистилляционные и другие массообменные явления). [c.3]

За период с 1916 по 1922 гг. опубликован ряд блестящих исследований И. Лэнгмюра [И] по поведению и свойствам мономолеку-лярных пленок, по адсорбции и хемосорбции твердыми поверхностями. К этому же периоду относятся интересные исследования по адсорбции, проведенные Н. Адамом [12] и Дж. Мак-Беном [13]. П. А. Ребиндер и А. А. Трапезников [14] изучили структурно-механические свойства мономолекулярных пленок различных органических соединений на воде и растворах Н. Д. Зелинский [15], М. М. Дубинин [16] и другие провели многочисленные исследования по активированию углей, по адсорбции твердыми веществами, по теории адсорбции. Перечисленные главнейшие работы позволили близко подойти к пониманию поверхностных явлений и гетерогенного катализа. [c.92]

Адсорбция сильных электролитов из водных растворов на твердых адсорбентах (ионная адсорбция)—еще более сложное явление, чем молекулярная адсорбция растворенных веществ. Это проявляется, прежде всего, в том, что в большин- стве случаев ионная адсорбция необратима разбавление раствора не вызывает десорбции. С повышением температуры адсорбция ионов часто возрастает. Эти явления указывают на то, что при адсорбции ионов на твердых адсорбентах между ионами и твердым телом действуют не только силы молеку- лярного сцепления, но и химические силы. Следовательно, ионная адсорбция часто представляет собой не адсорбцию в полном смысле слова, а химическую реакцию между ионами растворенного вещества и твердой поверхностью. Однако образующееся соединение остается обычно только в поверхнос- [c.68]

Явление набухания и растворения высокомолеку лярных соединений. .............. [c.405]

Критическая температура (Т р), названная по предложению Д.И. Менделеева абсолютной температурой кипения - температура, при которой исчезает различие между жидко- и газообразным состоянием вещества. При температурах свыше Т р вещество переходит в сверхкритическое состояние без кипения и парообразования (фазовый переход 2-го рода), при котором теплота испарения, поверхностное натяжение и энергии межмолеку-лярного взаимодействия равны нулю. При сверхкритическом состоянии возникают характерные флуктуации плотности (расслоение по высоте сосуда), что приводит к рассеянию света, затуханию звука и другим аномальным явлениям, таким как сверхпроводимость и сверхтекучесть гелия. Вещество в сверхкритическом состоянии можно представить как совокупность изолированных друг от друга молекул (как молекулярный песок ). Для веществ, находящихся в сверхкритическом состоянии, не применимы закономерности абсорбции, адсорбции, экстракции и ректификации. Их в смесях с докритическими жидкостями можно разделить лишь гравитационным отстоем (см. 6.3.3). Критическое давление (Р р) - давление насыщенных паров химических веществ при критической температуре. Критический объем (У р) - удельный объем, занимаемый веществом при критических температуре и давлении. [c.96]

Книга предназначена для научных работников, аспирантов и студентов-химиков и физиков, изучающих межмолеку-лярные взаимодействия и поверхностные явления. Она представляет интерес для инженеров, работающих в различных областях химической технологии, в которых используют хроматографию, адсорбцию, катализ, применяют наполнители и пигменты. [c.2]

Выше были приведены некоторые данные о гидратации адсорбционных слоев и возможности их коллоидного мицел-лярного структурирования. Этими явлениями и может быть обусловлена неэлектростатическая стабилизация латексов. Вместе с тем отдельные факторы устойчивости образуют определенное единство. В этом смысле можно говорить о единой природе агрегативной устойчивости, определяемой структурой и свойствами адсорбционных слоев эмульгатора на поверхности латексных частиц. [c.34]

Образование упорядоченных доменов в полимерах аналогично явлению ближнего порядка в жидкостях, в которых могут существовать ориентированные агрегаты различного размера и формы. Движущей силой агрегации являются вандерваальсовы силы. Если геометрия молекул такова, что способствует широким межмолеку-лярным контактам, то упорядоченные домены будут существовать при интенсивном тепловом движении и даже в изотропном расплаве. Было показано, что в расплаве насыщенных н-углеводородов существует почти гексагональная упаковка цилиндрических молекул, даже если нет доказательства-дальнего порядка [6]. Рентгенограммы насыщенных н-углеводородов, содержащих концевые атомы брома, дают малоугловые рефлексы, которые могут быть обусловлены образованием роев таких молекул. Образование роев молекул наблюдается также в алифатических спиртах и кислотах [7, 8]. [c.119]

Зная все тонкости коллоидных систем, В. А. Каргин очень скоро понял, в чем состоят принципиальные отличия растворов полимеров и коллоидных золей. Каргин писал В качестве основного доказательства микрогетерогенности обычно фигурирует неприменимость правила фаз к процессам растворения и осаждения высокомолекулярных веществ, что в наиболее общей форме было сформулировано в правиле осадков Во. Оствальда. Вторым доводом в пользу микрогетерогенности служит наличие необратимых процессов (гистерезисные явления нри оса ждении и растворении). Наконец, в качестве доказательства устойчивости таких мицел-лярных коллоидных растворов полимеров приводятся данные об исключительно больших сольватных оболочках на поверхности мицелл . [c.194]

Итак, приведенные данные показывают, что увеличение межмолеку-лярного взаимодействия, являющегося следствием роста концентрации студня, действительно определяет релаксационные свойства студня точно по такому же принципу, как и в растворах, хотя эти системы (раствор и студень) неидентичны. Характерно, что релаксационные явления наблюдаются и в задубленных концентрированных студнях. [c.307]

Это явление можно использовать для сведения к минимуму наложения волн, в особенности в тех случаях, когда концентрация одного из анализируемых веществ мала по сравнению с концентрацией других возможных компонентов. Вообще вещества, присутствующие приблизительно в эквимо-лярных концентрациях, не должны мешать друг другу, если их потенциалы полуволны различаются более чем на 0,1—0,2 в. [c.346]

Для исследования строения двойного электрического слоя используются электрокинетические и электрокапил-лярные явления. [c.98]

Наличие двойного электрического слоя на границе раздела фаз в дисперсных системах обусловливает также существование ряда так называемых электрокапил-лярных явлений. Эти явления сводятся к тому, что при электрической поляризации происходит изменение поверхностного натяжения на границе раздела фаз (опыт 85). [c.174]

ПОТЕНЦИАЛ НУЛЕВОГО ЗАРЯДА, значение электродного потенциала металла, при к-ром на пов сти металла отсутствуют своб. электрич. заряды. Для жидкого идеально поляризуемого электрода П. н. з. определяется положением максимума на кривой зависимости поверхностного натяжения 7 от потенциала Е электрода (см. Электрокапил-лярные явления). В случае твердых неполяризуемых электродов вместо V использ. обратимую работу образования пов ети раздела при этом П. н. з. различен для разных кристаллографич. граней металла. П. н. з. зависит от состава ) ра и при отсутствии в р-ре ПАВ является характеристикой системы металл — растворитель. П. н. з. разграничивает области потенциалов, соответствующие положит, и отрицат. зарядам электрода, а следовательно, и преимуществ. адсорбции анионов и катионов. Незаряж. частицы, напр, молекулы орг. в-в, адсорбируются при потенциалах, близких к П. н. 3. Значение П. н. з. положено в основу при-ведешюй шкалы потенциалов, к-рую используют при подборе онтим. условий электросинтеза, выборе ингибиторов коррозии и т. д. [c.475]

Даже при таких малых деформациях кажущийся модуль Юнга зависит от скорости деформирования. Это указывает, что Е неоднозначно определяется энергией упругого деформирования угловых связей в цепях, длиной связей и межмолеку-лярными расстояниями, но, кроме этого, характеризуется чувствительностью ко времени смещений атомов и небольших атомных групп. В следующей области деформации (1—5%) напряжение и деформация уже не пропорциональны друг другу. Здесь происходят структурные и конформационные перестройки, которые обратимы механически, но не термодинамически. В этом случае говорят о неупругом (вязкоупругом в узком смысле), или параупругом, поведении. За пределом вынужденной эластичности начинается сильная переориентация цепей и ламеллярных кристаллов, а сам процесс обычно носит название пластическое деформирование . Под чисто пластическим деформированием можно понимать переход от одного равновесного состояния к другому без внутренних напряжений. Последнее особенно важно в связи с тем, что следующая после предела вынужденной эластичности деформация связана главным образом с механически обратимыми неупругими конфор-мационными изменениями молекул, а не с их перемещением друг за другом. До тех пор пока не достигнуто состояние равновесия с помощью соответствующей термообработки, сильно вытянутые образцы могут в значительной степени возвращаться в исходное состояние после снятия напряжения. Исходя из содержания настоящей книги, основное внимание следует уделять не процессам, вызывающим или сопровождающим молекулярную переориентацию (которая в основном понимается как эффект упрочнения), а процессам повреждения, т. е. разрыва цепи, образования пустот и течения. Последние процессы постепенно нарастают в области деформаций сразу же за пределом вынужденной эластичности вплоть до окончательного разрушения. К числу процессов, вызывающих повреждения, следует также отнести явление вынужденной эластичности при растяжении или образование трещины серебра в стеклообразных полимерах, которые будут рассмотрены в гл. 9. [c.38]

Опытами по фильтрации установлено, что движение жидкости при малых градиентах давления происходит с отклонениями от линейного закона Дарси. Эти отклонения объясняются микро-иеоднородностью пористой среды и проявлением сил межмолеку-лярного взаимодействия между поверхностью пористой среды и фильтрующейся жидкостью. Механизм этого явления следующий. При определенном градиенте давления за счет вышеуказанных причин жидкость оказывается неподвижной в наиболее мелких, а возможно, и средних по размерам порах. Прн увеличении градиента давления в процессе фильтрации включается определенное число поровых каналов, в которых жидкость ранее была неподвижна. При уменьшении градиента давления наблюдается обратная картина отключения из процесса фильтрации определённого числа поровых каналов. Таким образом, при изменении градиента давления изменяется пропускная способность пористой среды., т. е. её проницаемость. [c.43]

П. А. Ребиндер с сотр. количественно исследовал явление тиксотропии. Он показал, что в коагуляционных тиксотропных структурах, обратимо восстанавливающихся после разрушения, частицы связываются между собой межнолеку-лярными силами через свои остаточные сольватные оболочки, как, например, в [c.23]

Существование двойного электрического слоя (ДЭС) ионов и скачка потенциала на границе раздела двух фаз играет важную, а иногда — основную роль не только в адсорбции понов и ионном обмене, но и во многих других явлениях, важных для теории и практики. К ним относятся электродные процессы, электрокапил-лярные и электрокинетические явления, процессы переноса вещества и энергии через коллоидные системы, поляризационные явления, происходящие при этом, и наконец, явления, связанные с электростатическим взаимодействием коллоидных частиц, определяющим в значительной степени устойчивость дисперсной системы. Все эти феномены, к знакомству с которыми мы переходим, оказываются взаимосвязанными посредством ДЭС. Для выражения этой связи мы вводим термин, появившийся последнее время в литературе, — э л е к т р о п о в е р х н о с т н ы е явления. Этим общим термином мы обозначаем все следствия, имеющие своей причиной существование ДЭС на поверхности раздела фаз. Круг их настолько обширен, что часть из них, непосредственно не связанная с дисперсными системами, рассматривается в электрохимии, в физике твердого тела, в геофизике и других дисциплинах. Однако несомненно, что обобщенное изучение всех следствий существования ДЭС должно составить предмет физической химии дисперсных систем и поверхностных явлений. [c.192]

Адгезия (от лат, ас1Ьае51о - притяжение, сцепление, прилипание) -явление соединения приведенных в контакт поверхностей конденсированных, Адгезия зависит от природы контактирующих раз, свойств их поверхностей и площади контакта. Адгезия определяется силами межмолекулярного притяжения и усиливается, если одно или два тела электрически заряжены, если при контакте тел образуется донорно-акцепторная связь, а также вследствие капиллярной конденсации паров. Частный случай адгезии - аутогезия или когезия (для жидкости), реализуемая при молеку лярном контакте двух оданаковых по составу и строению объектов. [c.90]

Наиболее распространенными типами водородной связи являются О—И...О при наличии гидроксильной группы (такого рода межмолеку-лярную связь образуют вода, фенол, спирты) О—Н...0 связь при наличии карбоксильной группы, которая склонна к образованию водородных связей через кислород (с водородом других, молекул), что наблюдается в карбоновых кислотах 14—Н...О образуют соединения NHз, КНз, N11 при растворении в воде. Три атома, участвующие в водородной связи, стремятся к образованию прямой линии. С практической точки зрения стереохимические следствия из водородной связи проявляются в трех главных областях в клешневидных (хелатированных) соединениях, кристаллических структурах и макромолекулах. Водородная связь рассматривается как наиболее важная из сил, способных определять расположение молекул в кристалле, где молекулы располагаются так, чтобы получить небольшое возможное число водородных связей. Водородная связь, допуская явления ассощ1ации, оказывает большое влияние на физические свойства ассоциированных соединений (вязкость, растворимость, летучесть, ИК-спектр и др.). Образующиеся [c.394]

А как обстоит дело с химией изолированных молекул внутри этих молек> -лярных вакуумных камер Это может оказаться наиболее волнующим аспектом всей области химии карцерплексов, который может иметь кардинальные последствия для понимания таких явлений, как эффекты растворителя и внутренне присущая изолированным молекулам картина реакционной способности. [c.505]

Так как внутримолекулярная реакция циклизации одинаково вероятна в концентрированных и разбавленных растворах, скорость ее не меняется с разбавлением скорость же межмолеку-лярной реакции роста цепи повышается с увеличением концентрации. Поэтому на практике обычно проводят поликонденсацию без растворителей или в присутствии небольших количеств их. Повышение температуры благоприятствует циклизации вследствие того, что усиление внутримолекулярного движения и увеличение гибкости молекул при этом облегчает встречу концевых функциональных групп. С точки зрения кинетики это явление объясняется тем, что энергия активации циклизации ц больше энергии активации, роста цепи р и поэтому растет с температурой быстрее, чем кр. [c.59]

Сложность исследования этих важных для теории и практик явлений определяется тем, что они представляют собой коллоидно химический дубль взаимодействие свободнодисперсной высоко молекулярной системы со связнодисперсной, также высокомолеку лярной, в частности, с полиэлектролитом. [c.316]

Изучение релаксационных явлений в полимерных материалах преследует две цели. Первая связана с тем, что механическая, как и диэлектрическая релаксация, чувствительна к особенностям молек /лярной и надмолекулярной структуры вешества. Следовательно, исследование релаксационных явлений, которое можно назвать механической спектроскопией, представляет собой метод определения элементов дискретной структуры вещества. Эта проблематика привлекает заслуженное внимание физи-ко-химиков и тесно связана с оценкой температурных областей применения тех или иных полимерных материалов. Уровень зарубежных работ и последние достижения в этом направлении исследований достаточно полно характеризуются двумя публикациями— обзором А. Вудворта и Дж. Сойера Явления механической релаксации в сборнике Проблемы физики и химии твердого состояния органических соединений ( Мнр , М., 1968, стр. 329) и сборником Переходы и релаксационные явления в полимерах под редакцией Р. Бойера ( Мир , М., 1968). [c.5]

Выводы автора основаны в первую очередь на измерениях Грэма, в распоряжении которого был лишь галлий недостаточной чистоты. Измерения электрокапиллярных кривых и дифференциальной емкости, а также определение потенциала нулевого заряда, выполненные с галлием высокой степени чистоты (>99,9998%), привели, однако, к иным результатам [171—174]. При достаточно высоких отрицательных зарядах поверхности электрокапил-лярное поведение галлия действительно близко к поведению ртути разница между потенциалами, соответствующими одинаковым зарядам на обоих электродах, составляет 0,17 в. При смещении потенциала в положительную сторону наблюдается резкое возрастание дифференциальной емкости, которое в отличие от ртути не может быть объяснено специфической адсорбцией анионов. Причина его, по-видимому, заключается в изменении ориентировки адсорбированных диполей воды, которые по мере снижения отрицательного заряда поверхности поворачиваются своим отрицательным кислородным концом к поверхности галлия. Возможность такого изменения ориентировки привлекалась в случае ртути для объяснения появления горба на кривых дифференциальной емкости (гл. IV). Это явление, несомненно, сильнее выражено на поверхности галлия, что связано, по-видимому, с более сильной адсорбцией воды на незаряженной поверхности галлия по сравнению с поверхностью ртути. Более прочная адсорбция воды приводит также к заметным различиям между поведением анионов на обеих границах раздела. Так, ион СЮ " который положительно адсорбируется на ртути, обнаруживает отрицательную адсорбцию на границе раздела галлий/водный раствор. — Прим. ред. [c.135]

Патенты. Этот обзор был бы неполным, если бы мы не привели патенты, иллюстрирующие возможные области применения молеку- ЛЯрно-ситовых явлений в Катализе. Патенты разделены в соответствий с основными направлениями технологических процессов, хотя такое резделение весьма условно. [c.333]

Эта формула справедлива только для высокого вакуума. Молеку лярные насосы требуют предварительного вакуума порядка сотых долей мм рт. ст,., необходимого для образования достаточно большой по сравнению с к длины свобедного пробега, чтобы происходящие явления были молекулярного типа. [c.492]